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A.⑤⑥⑦⑧ B.②④ C.①③ D.①②③④⑤⑥⑦⑧ 【解析】 ①反应只是一个取代反应(卤代烃的水解反应),没有双键或三键生成,不符合消去反应的概念;③是两个乙醇分子之间的取代反应,并不是乙醇分子内脱水,也没有不饱和化学键生成,故也不合题意。 【答案】 B 化合物X的分子式为C5H11Cl,用NaOH的醇溶液处理X,可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z,而Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理,则所得有机产物的结构简式可能是( ) 【答案】 BC 【点拨】 卤代烃并不都能发生消去反应,但可全部发生水解反应,如D中该种有机物就不能发生消去反应。 (2)实验步骤。 ①取少量卤代烃。 ②加入NaOH水溶液。 ③加热。 ④冷却。 ⑤加入稀HNO3酸化。 ⑥加入AgNO3溶液,观察沉淀的颜色。 (3)实验说明。 ①加热是为了加快卤代烃的水解反应速率,因不同的卤代烃水解难易程度不同。 ②加入稀HNO3酸化,一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNO3反应产生沉淀,影响对实验现象的观察和AgX沉淀的质量;二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 ③量的关系:R—X~NaX~AgX,1mol一卤代烃可得到1mol卤化银(除F外)沉淀,常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。 【例3】 要检验溴乙烷中的溴元素,正确的实验方法是( ) A.加入氯水振荡,观察水层是否有红棕色出现 B.滴入AgNO3溶液,再加入稀硝酸,观察有无浅黄色沉淀生成 C.加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸使溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,观察有无浅黄色沉淀生成 D.加入NaOH溶液共热,冷却后加入AgNO3溶液,观察有无浅黄色沉淀生成 【解析】 要检验溴乙烷中的溴元素,必须先将溴乙烷中的溴原子通过水解或消去反应变为溴离子,再滴入AgNO3溶液检验。但要注意必须先用硝酸中和碱性条件下水解反应后的溶液,调节溶液呈酸性后再加入AgNO3溶液。卤素原子的检验一般使用的试剂是AgNO3溶液,但必须首先想办法把卤素原子变成自由移动的卤素离子。 【答案】 C 为了检验溴乙烷中含有溴元素,有以下操作,顺序合理的是( ) ①加AgNO3溶液 ②加NaOH溶液 ③加热 ④加蒸馏水 ⑤加硝酸至溶液显酸性 A.②①③⑤ B.②④⑤③ C.②③⑤① D.②①⑤③ 【解析】 溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在,因此,不能与AgNO3溶液直接反应,必须使之变为溴离子。由题意可知,应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴离子,但反应后溶液显碱性,不能直接加入AgNO3溶液检验,否则Ag+与OH-反应得到AgOH白色沉淀,影响溴的检验,故需加入足量硝酸使溶液变为酸性,再加AgNO3溶液检验。 【答案】 C 某液态卤代烃RX(R是烷基,X是某种卤素原子)的密度是ag/cm3,该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和NaX,为了测定RX的相对分子质量,拟定的实验步骤如下:①准确量取该卤代烃bmL,放入锥形瓶中;②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液,塞上带有长玻璃管的塞子,加热,发生反应;③反应完毕后,冷却溶液,加稀HNO3酸化,滴加过量AgNO3溶液,得浅黄色沉淀;④过滤,洗涤,干燥后称重,得到cg固体,回答下列问题: (1)装置中长玻璃管的作用是________________。 (2)步骤④中,洗涤的目的主要是为了除去沉淀上吸附的____________________。 (3)该卤代烃中所含卤素的名称是________,判断的依据是____________________。 (4)该卤代烷的相对分子质量是________________(列出算式)。 (5)如果在步骤③中加稀HNO3的量不足,没有将溶液酸化,则步骤④中测得的c值________(填字母)。 A.偏大 B.偏小 C.不变 D.大小不定 【解析】 (1)长玻璃管在实验中一般起着导气、冷凝的作用,在这里也是如此。(2)分析在操作过程中有哪些离子存在,就可知答案。(3)由题中提到的浅黄色沉淀可知为溴元素。(5)在步骤③中,若加稀HNO3的量不足,则NaOH会与AgNO3反应生成AgOH沉淀,AgOH再转化为Ag2O沉淀,这样生成的AgX沉淀中因混有Ag2O而使其质量偏大,从而使c值偏大。 1.如何理解卤代烃的消去反应? 剖析:(1)能发生消去反应的卤代烃,在结构上必须具备两个条件:一是分子中碳原子数≥2,二是与—X相连的碳原子的邻碳上必须有氢原子。 (2)一个碳原子的卤代烃不能发生消去反应。如:CH3Br、CH2Cl2。 2.卤代烃的消去反应与水解反应有哪些异同? 剖析: 【例4】 下列卤代烃在NaOH的醇溶液中加热得到的烯烃分别有几种? 【答
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