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分子结构 第一部分 化学键理论及键参数 一、化学键 化学键：分子中相邻原子间的强烈相互作用叫做化学键。 离子键 化学键一般分为 共价键 金属键 1．Lewis结构式（路易斯）又称电子结构式。 八隅律：稀有气体最外层电子构型（8e－）是一种稳定构型，其他原子倾向于共用电子而使它们的最外层转化为稀有气体的8电子稳定构型。 Lewis结构式的画法： 1）、计算所有原子的价电子总数，对离子分别加、减离子电荷数。 2）、写出分子中每个原子的元素符号，并且用横棍（－），代表一对电子，将原子连接起来。 3）、对除中心原子外的所有原子，加（( ）到原子周围，每个（( ）代表一个电子，使它满足八隅律的要求（另外注意，氢原子只需要两个电子）。 4）、把剩余的电子分配到中心原子上。 5）、检查每个原子周围是否均有八个电子，如果中心原子周围达不到八电子，尝试擦去与中心原子相连原子的一对电子，将其作为电子对（－），插入中心原子与其之间。直到所有原子满足八隅律。 2．共价键 共价键的特征：结合力的本质是电性的 具有饱和性（是指每种元素的原子能提供用于形成共价键的轨道数是一定的） 具有方向性（是因为每种元素的原子能提供用于形成共价键的轨道是具有一定的方向） 3．共价键的键型 由于共价键在形成时各个原子提供的轨道类型不同，所以形成的共价键的键型也有不同。 σ键 和π键 1）、电子云顺着原子核的连线重叠，得到轴对称的电子云图象，这种共价键叫σ 键。 一种形象化描述： ( 键是成键轨道的“头碰头” 重叠。 2）、电子云重叠后，得到的电子云图象呈镜像对称，这种共价键叫做π键。 形象化的描述，(键是成键轨道的 “肩并肩” 重叠 。 形成共价键的条件： 要有单电子原子轨道能量相近电子云最大重叠必须相对于键轴具有相同对称性原子轨道 杂化轨道理论基本要点： 原子在成键时，其价层中能级相近的原子轨道有可能混合起来，重新组合成新的原子轨道。 形成的杂化轨道的数目等于参与杂化的原子轨道数。 杂化轨道的形状和电子云的分布状况发生变化，电子云更集中的分布在某个方向上，从而提高成键能力。 不同的杂化方式导致杂化轨道的空间角度分布不同，由此决定了分子的空间几何构型的差异。 杂化方式 杂化轨道几何构型 杂化轨道间夹角 sp 直线型 180( sp2 平面三角形 120( sp3 正四面体 109(28( sp3d 三角双锥 90(（轴与平面） 120(（平面内） 180(（轴向） sp3d2 正八面体 90(（轴与平面、平面内） 180(（轴向） 杂化轨道理论的引入解决了共价键的饱和性和方向性。实际上已知分子几何构型，才能确定中心原子的杂化类型。原子采取sp3杂化。 在不同的分子或原子团中同一种中心原子可以采取不同的杂化类型。（sp3）、PCl（sp3d2）， C原子：C2H6（sp3）、C2H4（sp2）、C2H2（sp）。 那么如何来推测共价分子的几何构型呢？ 三、价层电子对互斥模型 １、VSEPR模型的要点是： (1)用通式AXnEm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成，式中A表示中心原子,E表示中心原子上的孤对电子对,下标m是电子对数。X表示配位原子(也叫端位原子),下标n表示配位原子的个数已知分子或离子的组成和原子的排列顺序时,m值可用下式确定: m=(A的族价-X的化合价·X的个数-离子的电荷数)/2 (2)通式AXnEm里的(n+m)的数目称为价层电子对数,令n+m=z,则可将通式AXnEm改写成另一种通式AYz;VSEPR模型认为，分子中的价层电子对总是尽可能地互斥，均匀地分布在分子中，因此，z的数目决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布(与分子立体构型不同),由此可以画出VSEPR理想模型： z 2 3 4 5 6 模型 直线形 平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体 (3)“分子立体构型”是指不包括孤对电子对的AXn中的A和n个X(配位原子)在空间的排布，只有当AXnEm中的m=0时，即AYZ=AXn时，VSEPR模型才是分子立体构型，否则，得到VSEPR模型后要略去孤对电子对，才得到它们的分子立体构型，如:H2O,NH3,CH4都是AY4,它们的分子立体构型为： 　　分子 H2O