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双咪唑离子液体薄膜的制备与性能研究
摘要:合成含双咪唑离子液体[(n,n)OEt-Im][Peh](n=1,2),并对其粘度、粘度指数、密度和热分解温度等进行表征测定。采用旋涂的方法制备[(1,1)OEt-Im][Peh]和[(2,2)OEt-Im][Peh]润滑薄膜,对其摩擦学性能做研究,并用XPS分析磨损表面形貌
关键词:双咪唑 离子液体 摩擦学性能
1、前言
离子液体( Ionic Liquids, 简写: ILs)是一类室温或相近温度下完全由有阴阳离子组成的有机液体化合物, 故又称室温离子液体( Room or Ambient Temperature Ionic Liquids, RTILs) 。一般由有机阳离子(目前研究的有机阳离子主要有: 咪唑类、吡啶类、季铵盐类、季膦盐类)和无机阴离子(如[ PF6 ]- 、[ BF4 ]- 、Br- 、Cl- 、I- 、[ Al2Cl7 ]- 、[AlCl4 ]- 等)或有机阴离子组成, 有机阴离子主要为含氟阴离子, 如[(CF3SO2)2N]- 、[CF3SO3]- 、[CF3COO ]- 、[CF3CO2 ]- 等[1-5] 。离子液体中阴阳粒子数目相等,因而整体上呈现电中性。
它具有如下优点: (1)室温下几乎没有蒸气压、不挥发、无色、无味;(2)在较大的温度范围内,有很好的化学稳定性和较宽的电化学稳定电位窗口,这一特性有别于通常的电解质溶液,在较宽的电压范围内离子液体不参与化学反应;(3)具有良好的导热性,不燃烧,高比热容及热能储存密度,粘度比高温熔盐小,是一种强极性的、低配位能力的溶剂; (4)通过阴阳离子的设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解能力,对无机和有机材料表现出良好的溶解能力,可提供强极性和弱配位的环境;(5)良好的透光性与高折射率; (6) 结构和物化性质可设计性[6-7]。这些特点使得离子液体在有机化学合成、有机化学催化、无机化学合成、电化学、绿色化学和分离过程等领域显示出良好的前景,被应用于微电子机械系统(Micro-electromechanical Systems)、CO2捕集分离和转化利用、电解/电镀铝、SO2吸收、废水处理以及废旧塑料降解循环利用中[8],同时由于离子液体表现出的Bronsted、Lewis、Franklin酸及超强酸酸性,使之可作为催化剂代替硫酸、氢氟酸、三氯化铝等应用于酸催化过程[9];而离子液体在室温下处于无色透明的液体状态,作为溶剂有其独到之处,又可应用于有机合成反应和分离萃取过程等。
与其他固、液体材料相比, 离子液体往往展现出独特的物理化学性质及特有的功能, 是一类新型的介质或软功能材料[10]。但是之前对离子液体的合成与应用的研究多数还只是集中在如何提高离子液体的稳定性、降低离子液体的生产成本、解决离子液体中高沸点有机物的分离以及开发既能用作催化反应溶剂又能用作催化剂的离子液体新体系等领域。随着发展,功能化离子液体的研究得到了更广泛的重视,离子液体在润滑剂以及润滑添加剂方面的应用也愈来愈多,中国科学院兰州化学物理研究所刘维民研究组于2001年率先报道了离子液体作为润滑油使用具有优良的减摩抗磨性能之后,离子液体作为润滑剂的功能化研究逐渐为国内外许多研究人员所重视并进行了相当多的研究[11-20],有关离子液体作为润滑剂的论文和专利数也呈现很明显的增长趋势[21],离子液体作为润滑剂研究日趋成为了研究热点,其应用领域也从最初的电化学迅速扩展到萃取分离、高分子、材料、生物能源、环境、航天等诸多领域。
咪唑类离子液体(IBILs) 具有易于制备、结构易于调控等优点,有较大的液态稳定温度范围、较好的化学稳定性和较强的选择溶解能力,在化学反应、气体分离、液体分离等过程中表现出更良好的应用潜能,所以咪唑类离子液体的研究又成为离子液体研究领域中的热点。从1963 年M. L. A. King 在寻找LiCl/KCl 熔盐替代物时, 开发了咪唑类离子液体,也就进一步地开发了离子液体新的应用局面。目前离子液体的研究主要集中在功能性离子液体的开发与应用方面,而离子液体在摩擦领域中的研究主要包含离子液体作为常规润滑剂、添加其他添加剂的离子液体作为润滑剂、离子液体作为常规润滑材料添加剂和离子液体在微纳机电系统中的润滑应用等[22],研究方向逐渐从单纯作为润滑剂到形成润滑膜、从宏观润滑领域到微观润滑范畴转变。中科院兰州化学物理研究所在制备咪唑类离子液体润滑剂方面已取得卓有成效的研究成果,但是对于含双咪唑离子液体在润滑剂或润滑添加剂中的研究却很少,而制备双咪唑离子液体并以其制备超薄自组装膜以及对其薄膜的摩擦学性能研究的报道更是鲜为提及。
本文中制备了分子结构中含有双咪唑阳离子的离子液体,表征其动力学粘度、粘度指数、密度、热分解温
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