煤化工技术--李伟.ppt

* 1980年、1984年相继建成SASOL-II厂、SASOL-III * 化学反应过程 主反应化学计量式 F-T合成的基本原理 * 化学反应过程 副反应化学计量式 F-T合成的基本原理 * F-T合成反应理论产率 合成气（CO+H2）组成不同和实际反应消耗的H2/CO比例的变化，其产率也随之改变，基于主反应计量式可以得出每1Nm3合成气的烃类产率的通用计量式为： * 1Nm3，是指在0摄氏度1个标准大气压下的气体体积 m3是指实际工作状态下气体体积 F-T合成反应的理论产率为：208.3g/Nm3 CO+H2 F-T合成的基本原理 * 利用比 H2/CO 原料气H2/CO比 1/2 1/1 2/1 1/2 208.3 156.3 104.3 1/1 138.7 208.3 138.7 2/1 104.3 156.3 208.3 不同合成气利用比例时的烃类产率 /g.[Nm3 CO+H2 ]-1 合成气H2/CO的实际利用比一般低于理论值，因此，实际情况下，F-T合成的产率低于理论产率。 F-T合成的基本原理 反应 碳数 ΔHa Kbp 平均转化率/mol% 250℃　 350℃ 250℃　 350℃ 生成烷烃 1 2 20 -13.5 -12.2 -11.4 1.15×1011 1.15×1015 1.69×10103 3.04×107 1.63×109 6.50×1051 99.9 99.6 98.7 99.2 97.1 90.8 生成烯烃 2 3 20 -8.0 -9.4 -11.0 6.51×106 1.79×1013 2.18×1096 1.69×103 8.76×106 9.90×1046 95.0 97.8 98.5 80.5 88.7 89.0 生成醇 1 2 20 -7.1 -9.7 -11.1 0.205 5.08×105 9.08×1093 5.18×10-3 23.5 1.04×1044 7.9 94.1 98.4 0.2 63.4 87.9 F-T合成的反应热、平衡常数和合成气平衡转化率（1.0MPa） a-烃类以、kJ/g烃计，醇类以 kJ/g（CH2）n计； b-烷烃和醇为（MPa）-2n，烯烃为（MPa）1-2n；c-以原料气中H2和CO的化学计量比为基准 除甲醇很难生成外，其余烃类与醇类，热力学上都容易生成，尤其是气态烃（如甲烷）， 可达到较高的单程转化率。提高温度，上述各类反应的平衡转化率下降，对醇类更为明显。 间接液化技术 * 类别 化合物 1 2 3 4 甲烷 乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷 乙烯、丙烯、丙酮 甲醇、乙醇、乙炔 第一、二类反应以甲烷和乙烷为主要产物，且原料气转化率较高，只有当原料气中H2含量比较低时，才有少量的其它烃类生成。 对于第三类反应，丙烯为主要产物，原料气转化率可接近100%， 第四类反应，当富H2原料气，产物以乙醇为主要产物，否则乙醛为主要产物，上述两类反应都有相当量的乙酸生成。 F-T合成反应平衡计算中有关化合物的分类 间接液化技术 间接液化技术 F-T合成催化剂 催化剂金属 铁 Fe 、钴 Co 、镍 Ni 、钌 Ru 助剂 结构助剂：ZnO、Al2O3、Cr2O3、 TiO2、ThO2、MgO、SiO2 载体 Al2O3、SiO2 间接液化技术 F-T合成技术 低温费托合成（LTFT）------250℃ - 合成超级柴油 - 产物集中度高 - 正在建设几个项目，如Qatar 高温费托合成（HTFT）------350℃ - 兴趣逐渐降低 - 复杂的产物构成 - 前期投资较高 - 有获利的机会 间接液化技术 典型工艺 南非SASOL公司的F-T合成技术 工业化 南非 4000万吨 荷兰Shell公司的SMDS技术 工业化 马来西亚 50万吨 美国Mobil公司的MTG技术 丹麦的Topsoe公司的Tigas 美国Mobil公司的STG等。 南非SASOL公司间接液化技术 概况 始建于1950年，1955年生产出油品和化工产品。现有3个厂，加工量达到了760万吨。 ---鲁奇气化 ---1990年以来开发浆态床反应器和Co催化剂 ---和chevron合作，采用chevron油品加工技术 ---合成反应器： 列管固定床反应器（Arge） 循环流化床反应器（Synthol 固定流化床反应器（SAS 浆态床反应器（SSPD） 合成反应器 HTFT （350℃） 汽油和