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第四章、液晶高分子材料 一、前言 二、结构与性质 三、分类及合成 四、应用 思考题： 1.什么是液晶？ 2.液晶分子外型特征 ？ 3.有哪几种类型？ 4.高分子液晶有哪些性质？ 5.高分子液晶在结构上有哪些特点？ 6.举例说明高分子液晶的应用。 一、前言 物质三态：气——液——固{ 晶 、非晶态} 许多无机物或小分子有机物都是晶态存在，如NaCl、冰糖 、萘。分子排列三维有序，晶体具有各向异性，如光学、介电、介磁各向异性。　 　　　　　　　　　　　　　 物质还存在着等离子态、液晶态等。 晶体中分子（或原子|离子）之间保持吸引和排斥的平衡，当晶体受热后，在晶格上排列的分子（或原子、离子等）动能增加，振动加剧，在一定压力下，达到固态和液态平衡的温度，就是熔点（Ｔm）， Ｔm以下固态，Ｔm以上液态。 晶态：分子（或原子、离子）排列三维有序， 各向异性（刚性） 液态：分子（或原子、离子）排列无序 各向同性（流动） 1、液晶： 1888年，奥地利植物学家Reinitzer在显微镜中观察到胆甾醇苯甲酸酯(俗称胆固醇)在145.5℃时，熔化成一种雾浊液体，在178.5℃时，突然全部变成清亮的液体．当冷却时，先出现紫蓝色，而后自行消失，物质再呈混浊状液体。 胆甾醇苯甲酸酯在178.5-145.5℃之间出现液晶态。 某些有机物的结晶，受热熔融或被溶解之后，失去了固态物质的刚性，产生了流动性，看似由结晶态变成液态，但这种流动性物质的分子仍然保持着有序排列，物理性质上呈现各向异性，再继续加热，则得到各向同性的液体。 即，某些结晶熔化时，要经过一种兼有液体和晶体的部分性质的流体的过渡状态。 这种既有液体的流动性，又有晶体的分子排列整齐、各向异性的状态，叫做物质的液晶态。 2、液晶的结构和分类： ⑴结构：结构决定性质 刚性分子结构 分子间作用力 分子的长/宽比：R=L / D 远大于 1 棒状或片状。 如：4，4 一 二甲氧基氧化偶氮苯，是液晶物质，其结构如下图 可见熔点到清晰点之间的温度范围内，物质为各向异性的流动性融体，形成液晶。 注意：清晰点的高低，熔点到清晰点之间的温度范围的宽度，对于不同物质不同，是由结构决定的。（结构决定性质） ⑵液晶的分类 A.按结构： a.近晶型——接近结晶结构 （二维有序） 棒状分子依靠所含官能团提供垂直于分子长轴方向的强有力相互作用，互相平行排列成层状结构。 分子的长轴垂直于层片平面， 在层内，分子排列保持着大量二维固体有序性。 柔性的二维分子薄片之间可以互相滑动，而垂直于层片方向的流动则要困难，粘度呈现各向异性。 C、胆甾型 这类液晶，许多是胆甾醇衍生物，被称为胆甾型。 分子是扁平的，依靠端基的相互作用，彼此平行排列成层状结构，分子长轴在层片平面上。 相邻两层依次规则地扭转一定角度，层层累加而形成螺旋面结构，分子的长轴方向在旋转360°后复原， 两个取向相同的分子层之间的距离，称为螺距，是表征这类液晶重要物理量。 由于扭转的分子层作用，反射的白光发生色散，透射光发生偏振旋转，使液晶具有彩虹般的颜色和极高的旋光本领。 2、高分子液晶的性质 a.有一定的Tc，Tm～Tc区间为液晶态。 b. 各向异性：电、光 、磁各向异性 c .粘度 高分子液晶的粘度特性很特别 它具有独特的流动性，使液晶高分子加工过程中自动取向， 决定了液晶高分子材料（如纤维）具有高强度、耐高温、耐化性等优良性能。 粘度随温度和时间的变化曲线 Kevlar是一种溶致性液晶，就是必须将它溶在一定的溶剂中，设法形成液晶态， Kevlar是聚对苯二甲酰对苯二胺，它溶解在浓H2SO4中，刚性分子链都成伸展状态，调节溶液的浓度和温度可使溶液由各向同性转变成各向异性，即形成液晶。 浓度很小时，刚性高分子在溶液中均匀分散，无规取向，成均匀的各向同性溶液，这种溶液的粘度—浓度关系与一般体系相同。 随着浓度的增加，粘度迅速增大，当浓度达到一个临界值（临界浓度C※1）时，粘度出现极大值。 当浓度超过临界C※1 时，体系内高分子链开始自发地有序取向排列，形成向列型液晶， 此过程粘度开始迅速下降，在C※1时，各向异性和各向同性相共存，但后者是主要的。 浓度继续增大，各向异性相比例增大，粘度减小，直到体系成均匀的各向异性溶液时，体系的粘度达到极小值。此时溶液的浓度是又一个临界值C※2 。 液晶高分子溶液的临界浓度C※1 ， C※2 的值与高聚物的分子量和体系的温度有关。 一般情况： 3、液晶研究和结构表征手段： a.热台偏光显微镜 可观察液晶色