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蒸 馏Distillation 本章主要内容 概述 蒸馏技术的应用 均相混合物 思考:蒸馏分离的原理是什么? 分离液体均相混合物最常用的化工单元操作是蒸馏,对混合物进行分离总是利用混合物中各组分的某种性质的差异。为了说明蒸馏分离的基本原理,让我们先做一个小实验: 在一个容器中放入苯40mol(3.12kg) ,甲苯60mol(5.52kg) ,充分搅拌使之混合均匀成为均相混合物。 然后进行加热,升温到100?C,则混合物处于沸腾状态,将产生的蒸汽引入冷凝器冷凝后装入另一个容器,这样原来的混合物被分成两部分,如图所示。 一次部分汽化部分冷凝的分离效果 上述实验通过一次部分汽化和部分冷凝的操作,将原来的液体混合物分为两部分。 其中冷凝液部分苯的组成由原来的0.4提高到0.456,我们称它富集了苯; 另一部分剩余液体甲苯的组成由原来的0.6提高到y=0.743,我们称它富集了甲苯。 通过这样一次部分汽化部分冷凝,就使分开的两部分液体产生一定程度的分离效果。 可以设想,如果将所得的冷凝液再进行一次类似的操作,可以得到苯的含量更高的液体; 同理,对剩余液体再进行一次类似的操作,可以得到含甲苯的量更高的液体。 思考: 这是由于在混合液中两种组分—苯和甲苯 的挥发性大小不同。 从它们的常压沸点看,苯的常压沸点是80.1?C,而甲苯的常压沸点是110.6?C,在相同的温度下,苯比甲苯的挥发性大,当液体沸腾时,苯分子具有较强的从液相中逸出进入汽(注意“气相”和“汽相”的区别)相的趋势(或者说“倾向”),因此汽化时含有较多的苯。 同理,液相中甲苯的挥发性较小,汽化时液相中含有较多的甲苯。 与液体部分汽化能够产生一定程度的分离效果的道理相似,当对处于过热状态的汽体混合物进行冷却再冷凝,使部分汽体冷凝成液体时所形成的液体和剩余的汽体也能够产生一定程度的分离效果。 结论: 蒸馏的基本知识 一、蒸馏 1.定义:分离液体混合物的典型单元操作。 2.依据:混合物中各组分挥发能力的差异。 3.特点:是利用液体混合物中各组分挥发性的不同,或沸点的不同,使各组分得以分离的单元操作。 4.挥发能力强,是指在一定外压下,组分的沸点低;或在一定温度下,组分的饱和蒸气压高。 5.组分:蒸馏操作中,将挥发能力强的组分称为易挥发组分或轻组分,挥发能力弱的组分称为难挥发组分或重组分。 6.蒸馏操作类型 按操作方式分为:简单蒸馏、精馏、特殊蒸馏 按操作压力分为:常压、加压、减压 按组分数分为:双组分、多组分 按连续性分为:连续、间歇 古代的蒸馏装置 §2 双组分的汽液相平衡 一、相组成的表示法 1.质量分率xw:混合液中某组分的质量与混合物总质量的比值。 xw,A =mA/m xw,B =mB/m xw,A + xw,B =1 2.摩尔分率x:混合物中某组分的摩尔数与总摩尔数的比值。 xA =nA/n xB =nB/n xA + xB =1 3.xw与x的关系 xA = (xw,A /MA)/[(xw,A /MA)+(xw,B /MB)] xw,A = MA xA /(MA xA + MB xB) 4.气体混合物的组成 yA=PA/P=vA/V 二、 双组分溶液的气液相平衡关系 溶液沸腾时,溶液上方的总压应等于各组分的分压之和,即 泡点方程(bubble-point equation) 2.道尔顿分压定律(露点方程) 对一定组成的汽相而言该温度又称为露点(dew-point),故上式又称为露点方程。 露点是指在一定压力下,某混合蒸气开始冷凝出现液滴时的温度。 三、汽液相平衡图(equilibrium diagram) 上述两条线将t-x-y图分为三部分。饱和液相线以下区域代表未沸腾的液体,称为液相区;饱和蒸汽线以上的区域代表过热蒸汽,称为过热 x(y)蒸汽区或气相区;二曲线包围的区域表示气液同时存在,称为气液共存区或二相区。 2.相平衡(x-y)图: 在蒸馏计算中常用到相平衡图,即x-y图,图中以x为横坐标,y为纵坐标,图中曲线表示液相组成和与之平衡的气相组成之间的关系。 绘制该图首先绘出对角线作为参考线,然后再绘制x-y平衡线。x-y图完全可以通过t-x-y图作出。 x-y图 对于大多数溶液,两相平衡时,y 总是大于 x,故平衡线位于
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