多嵌段聚醚氨酯脲类固态离子导体的X光电子能谱研究.pdfVIP

维普资讯 应用化学 1990j (4)I69—71·研究简报 ChineseZourna~ App|ied Cherai~ry 多嵌段聚醚氨酯脲类固态离子导体的X光电子能谱研究 徐炜政 顾庆超 叶温温 莫天麟 (南京大学化学系，南京210008) 关t词 聚醚氯醅脲 高分子固态离子导体 x光电子能谱 固态离子导体作为一种高能密度电池中的 电解质 在 传感 器 中的实际应用受到了普遍 关注 t ．聚氧化乙烯与碱金属盐的复合物是其中研究得最早、最多的～ 类 ．但它在 宣 温下电导率较低、力学性能不理想，人们正蓿力于研制综合性能优良晦高分子固态离子导 体 ““”．我们曾以4，4 一亚甲基双 (异氰酸苯酯)(MDI)、聚乙二醇 (PEG) (M，：600— 1500)和作为扩链剂的乙二胺 (EDA)为原料，合成了～系列多嵌段聚乙=醇聚醚氟 酯脲 (PEUU) ，这类聚台物与高氯酸锂形成的薄膜电解质具有宣温电导率高、力学性能好等 综合性能 ” ． 在PEO-金属盐复合物 电导机理的研究中，虽然近年来更倾向于电导主要来 自于非 晶部 分的贡献，但复合物中微晶、两相界面或分散第二相粒子的贡献也有报导 I1 ．PEUU具 有典型的两相结构，既有由聚醚链段形成的无定形区，又有经二胺扩链的聚氟酯脲链段形成的 结晶或半 晶区．本文用Dsc和xPs等手段探讨了PEUU-LiCIO．的形态表面结构和导电机理． 所用聚醚氨酯脲的结构式如下； 0 H H 0 H H 0 H ， I tl I JI1 『 『 -}一+c—N～ 《》一cHz—e —N—C—N—cH：CHg—N)。—c—N～e一CH=— 一 、 H 0 0 H H o 『II IIJ I II 1 一 - N—c一0-(-CH2CH=O-)-。子 c—N一(一cHl 一N—c一0一I一 1． ／， 其中PEG的数均分子量为1000，合成步骤参见文献 … ． 在 15(wt)％PEUU的DMA溶液中加入设计量的无水 LiCIO4([uc103‘／CEO单元]= 0--0．100)，将溶液埂在聚四氟乙烯上、溶剂蒸发后，于70℃减压，干燥．得复台物薄膜． 聚台物的表征，Dsc在带微处理机的Perk．in-ElmerDSC-2C~热分析仪上进行，升温速 率为20~C／min．试样重l0—20mg．XPS~EESCA LABMK-Ⅱ型电子能谱仪上进行．~AIKa (1486．6eV)为x射线源，在20kV，20mA下操作，真空度优于1×10一。协 ，以cI．=284．6eV 作参 比，起飞角恒定． - 结 果 与 讨 论 (一)热分析 图 1为PEUU—i000—35一LiClO．复合物的Dsc热谱 图．有关实验数据列在表 1中．PEUU