偶氮侧链聚合物的合成及其三阶非线性光学性能研究.pdfVIP

偶氮侧链聚合物的合成及其三阶非线性光学性能研究 1 1,2 1 1 李娜君 *路建美 徐庆锋 王丽华 1 苏州大学化学化工学院，江苏 苏州215006 2 江苏工业学院，江苏 常州 213016 关键词：偶氮 侧链 聚合物 三阶非线性 近年来，聚合物非线性光学材料的研究越来越受到人们的关注[1-2] 。合成聚 合物三阶非线性材料的方法有很多[3-4] ，最具代表性的是通过重氮－偶合反应将 具有良好非线性光学效应的偶氮生色基团引入聚合物链中[5-6] 。但是大多数人是 将偶氮化合物通过后重氮－偶合反应接枝到聚合物的侧链上去[7-8] ，这样，不可 能达到100%的接枝率就严重制约了聚合物性能的提高。本文设计了一组新的带 乙烯基的芳香偶氮化合物单体，通过其自由基聚合合成了每个链节单元都含 NLO 基团的偶氮侧链聚合物，这使得聚合物宏观非线性光学效应也相应增强。 通过丙烯酰氯引入丙烯酸酯链使得偶氮化合物溶解性明显提高，为其成膜打下基 础。另外，我们通过改变偶氮苯基团上对位的取代基，研究了推、拉电子效应对 偶氮单体及其聚合物三阶非线性光学性能的影响。 OH NaNO2 R NH2 R N2+Cl- R N=N OH HCl NaOH (I) O O H Et N 3 H (I) + H2C C C OCl THF CH2 C C O N N NO2 (II) H * CH2 C * AIBN n (II) C O R=-NO2 , a O N N R -OCH3, b (P) Scheme 1 The synthetic route of the azo side-chain polymer 我们将含有偶氮基团的丙烯酸酯类单体通过自由基聚合得到功能性聚合物。 溶解性能测试表明，偶氮化合物Ⅰa 和Ⅰb 因含有偶氮苯基团而溶解性很差，引 入丙烯酸酯基团后，两个偶氮单体在丙酮、二氯甲烷和三氯甲烷中都有很好的溶 解性。聚合物除能溶于THF、DMF 、DMSO 等强极性溶剂中以外，还能溶于二 氯甲烷、三氯甲烷等极性较小的溶剂，这为聚合物的成膜及其应用打下了基础。 *通讯联系人，路建美lujm@suda.edu.cn (3) Tab.1 The third-order nonlinear optical coefficient χ of Azo compounds and their p