从微观粒子的行为出发,探讨大量微观粒子所构成的体系的.pptVIP

* 从微观粒子的行为出发，探讨大量微观粒子所构成的体系的宏观行为，从粒子的微观性质来寻求体系的平均的宏观性质。 第九章 统计热力学基础 §9－1 概 述 一、统计热力学的研究方法和任务 将统计力学的方法应用于研究热力学体系的平衡态问题，就形成了统计热力学。 它使人们对热力学三大定律的本质有了更深 刻的认识，并且阐明了粒子的微观结构与体系宏观热力学性质之间的关系。 研究方法 研究内容 统计热力学是从微观到宏观过渡的理论。它具有统计平均的性质，是联系物质的宏观性质与微观结构、沟通热力学与量子力学的一座桥梁。 二、统计体系的分类 1. 定域子体系和离域子体系 定域子体系 体系中的粒子彼此可以区分的体系。 离域子体系 体系中的粒子是等同的、彼此不可分辨 的体系。 2．独立粒子体系和非独立粒子体系 独立粒子体系　各粒子间除了弹性碰撞外没有其它相互作用 的体系。 体系的总能量等于各个粒子的能量之和。 非独立粒子体系 若粒子间存在不可忽视的相互作用，这样 的体系称之 其总能量为： Uint是体系中粒子间相互作用的总势能， N是体系的粒子总数。 ni是具有能量为∈i的粒子数。 § 9--2 分子的运动形式及能级公式 一、 分子的运动形式 分子的平动、转动和振动 原子内的电子运动和核运动 分子的内部运动 能量随温度的升降而增减，称为热运动； 一般温度范围内的能量不随温度升降而改变，称为非热运动。 分子的各种运动形式近似看作是相互独立的，一个分子的热运动能∈h可表示为： ∈h = ∈t + ∈r + ∈v 式中∈t、∈r、∈v分别表示分子的平动能、转动能和振动能。 能级：微观粒子的能量只能取某些特定的数值。 最低的能级称为基态，其余的都称为激发态。 量子态：粒子所处的不同的运动状态。 简并能级：当有两个以上的量子态具有相同的能量时， 相应的能级称之， 它所包括的量子态数称为该能级的简并度，用符 号g表示。 能级和简并度均由量子数来表征。 此式表明： [1]平动能级是不连续的，其间隔 决定于平动粒子的质量和体系的体积， 质量和体积越大，间隔越小。 [2]当nx=ny=nz=1时，对应平动的基态能级，其值为∈t=3h2/(8mV2/3)，基态能级只包括一种量子态，所以其简并度为gt=1，我们称这个能级是非简并的； [3]高一能级包括三种不同的量子态，即(nx,ny,nz)的取值可分别为(2,1,1)、(1,2,1)和(1,1,2)，对应的分子平动能级则皆为∈t= 6h2/(8mV2/3)，因此该平动能级的简并度为gt=3。 二、平动能级 　　一个质量为m的粒子在边长为a，b，c的矩形箱中作平动运动，可导出其平动能∈t为 式中nx，ny，nz分别为x，y，z轴方向的平动量子数， 其 不同数值的组 合即代表不同的量子态； h为Plank常数。 如果粒子的运动空间是一个体积为V的立方箱，即a=b=c，则上式变为 三、转动能级 　　设双原子分子的两原子间距为r，两原子的质量分别为m1和m2，并视其为线型刚性转子，则可导出其转动能为 式中J为转动量子数，其取值只能是正整数0，1，2，..., I=μr2, I为转动惯量，μ是转动的折合质量， μ=m1m2/(m1+m2)。 讨论： [1]转动能级也是不连续的，转动惯量愈大，能级间隔愈小。 [2]不同的J值对应着不同的转动能级，它在空间可有(2J+1) 个不同的取向方位，代表(2J+1)个不同的转动量子态 [3]转动能级是简并的，其简并度gr=2J+1。 四、振动能级 　　量子力学给出的单维简谐振子的振动能∈v为 ∈v = (u + 1/2)hv 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 式中u为振动量