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1 前言
铁氧体是从20世纪40年代迅速发展起来的一种新型的非金属磁性材料。与金属磁性材料相比,铁氧体具有电阻率大、介电性能高、在高频时具有较高的磁导率等优点。随着科学技术的发展,铁氧体不仅在通讯广播、自动控制、计算技术和仪器仪表等电子工业部门应用日益广泛,而且在宇宙航行、卫星通讯、信息显示和污染处理等方面,也开辟了广阔的应用空间。
在生产工艺上,铁氧体类似于一般的陶瓷材料制备工艺,操作方便易于控制,不像金属磁性材料那样要轧成薄片或制成细粉才能应用。由于铁氧体性能好、成本低、工艺简单、又能节约大量贵金属,已成为很有发展前途的一种非金属磁性材料。
铁氧体永磁材料属于氧化物硬磁材料,始于1952年菲利浦公司J.Went等研制的六角晶系钡铁氧体。到目前为止,常用的有两种:锶铁氧体(SrO·6Fe2O3)和钡铁氧体(BaO·6Fe2O3),两者的晶体结构为六角晶系中的磁铅石型,其易磁化轴为C轴。它们的磁性能差不多,锶铁氧体的矫顽力略高于钡铁氧体。锶铁氧体永磁材料最大磁能积的理论值为42.2 kJ/m3,钡铁氧体永磁材料为45.4 kJ/m3。
锶铁氧体常用碳酸锶及氧化铁为主要原料,采用陶瓷工艺(混料→预烧结→细磨制粉→制粒→模压成型→烧结)制造而成,锶铁氧体生产中希望得到M相结构,其分子式为SrO· 6Fe2O3。在实际生产中,总是按某一n值进行配料,即按分子式为SrO· nFe2O3进行配方,n值通常小于6,这种配方就使得SrO过剩。
锶铁氧体在压制过程中一般采用湿压成型和干压成型两种方式,其中又有同性压制和异性压制之分。同湿法成型相比,干压成型具有效率高、收缩率小和产品尺寸容易控制等优点。
本课题是按分子式为SrO·nFe2O3进行配方,n值小于6,以SrCO3及Fe2O3或Fe为主要原料,通过干压成型制备锶铁氧体。
2 文献综述
2.1 磁性材料的发展
综观磁性材料的发展。将有助于我们了解其过去、现在与未来。在市场经济的茫茫大海中正确地掌握航向。现将磁性材料发展进程列于表2.1。
表2.1 磁性材料发展进程
Table 2.1 The development process of magnetic materials
磁性材料总的发展趋势大致上可归纳如下:20世纪50年代前为金属磁的一统天下;50~80年代为铁氧体的黄金时代,除电力工业外,各应用领域中铁氧体占绝对优势;90年代以来,纳米结构的金属磁性材料的崛起,成为铁氧体有力的竞争者。
磁性材料由3d过渡族金属与合金的研究扩展到3d—(4f,4d,5d,5f)合金与化合物的研究与应用。1988年,(Fe/Cr)n多层膜巨磁电阻效应(GMR)的发现开拓了一代全新的磁电子器件,形成了磁电子学新学科。磁性材料的进展亦反映在材料制备工艺上的演变,由冶金工艺发展到粉末冶金、陶瓷工艺,随着纳米磁性材料的发展,制备纳米微粒、薄膜、颗粒膜、多层膜、纳米有序阵列等所需的多种物理、化学工艺发展起来了。未来纳米结构的磁性材料将会普遍地采用半导体工艺。从材料微结构上考虑,总的趋势由三维向低维方向发展,例如纳米微晶、微粒、丝、纳米薄膜和多层膜等。从表征的手段看来,由单一的金相、X射线技术已发展为多种形式的扫描探针显微技术,如原子力显微镜、磁力显微镜、扫描隧道显微镜等。
90年代以来,磁性材料处于蓬勃发展的全盛时期,除传统的永磁、软磁、磁记录等磁性材料在质与量上均有显著进展外,新颖的磁性功能材料,如巨磁电阻、巨磁阻抗、巨霍尔效应、巨磁致伸缩、巨磁热效应和巨磁光效应等,利用特大的磁—电、磁—力、磁—热和磁—光等交叉效应的磁性功能材料为未来磁性材料的发展开拓了新领域。
磁性是物质的基本属性之一。磁性现象是与各种形式的电荷运动相关联的,由于物质内部的电子运动和自旋会产生一定大小的磁场,因而产生磁性。一切物质都具有磁性。实验表明,任何物质在外磁场中都能够或多或少地被磁化,只是磁化的程度不同。根据物质在外磁场中表现出的特性,物质可粗略地分为三类:顺磁性物质、抗磁性物质和铁磁性物质。
我们把顺磁性物质和抗磁性物质称为弱磁性物质,铁磁性物质称为强磁性物质。通常所说的磁性材料是指强磁性物质。铁磁性是指在外磁场下表现出很强的磁化作用的性质。因而对其描述及应用来说,铁磁材料的磁化强度与外场的关系即磁滞回线[1]是非常重要的(见图2.1)。而磁性材料的技术性能指标及应用,以及发现、发明新材料也极大地取决于这一外磁场响应性能。
磁性材料按磁化后去磁的难易可分为软磁性材料和硬磁性材料。磁化后容易去掉磁性的物质叫软磁性材料,软磁性材料的剩磁弱,适用于需要反复磁化的地方,如录音机的磁头、电子计算机中的记忆元件、开关电源、变压器以及交流发电机、电磁铁和各种高频元件的铁芯等。不容易去磁的物质叫硬磁性材料,硬磁性材料的剩磁强,而且不易退磁,
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