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CO在Pt/l2O3催化剂上歧化的研究 辛 勤 呕 ? 薛 俊  (中泄国科学院大连化学物理研究所） 提 要 利用程序升温脱附 T（PD）和差分红外光谱方法研究了CO在Pt/Al2O3上的吸附和脱 附。发现CO在Pt/Al2O3系腡PD谱状嬖谝幌盗械募笾担蒚PD气嗖锏淖槌煞治 证明除了CO外，尚有CO2。从差分红外光谱研究发现CO在Pt/Al2O3上被吸附时，随温度 升高发生歧化反应，生成的CO2珹l2O3表面形成一系列的羧基、羧化物、碳酸盐吸附态，它 们的热稳定性不同，热脱附时产生的CO2蚴怯烧庑┪教迅蕉纬傻摹PD图计字械 一系列的极大值同这些吸附态的脱附有关。 近来，CO在Pt上的化学吸附是一个研究十分广泛的课题[1]。但是大多数研究是在 单晶和多晶上进行的，而在附载型的Pt上的研究进行的比较少，并且许多人的实验结果有 时相互矛盾。Winterbottom[2利用闪脱质 谱(FDMS)际跹芯苛薈CO诙嗑Pt系 脱附，发现有两种 CO:?-CO(Tmax=480K)，?-CO(Tmax50)，整个鐾迅焦讨忻Q 有发现CO2。而Bin[3]等壤肨PD方椒ㄑ芯吭靥錚t催呋潦狈⑾殖薈O外饣褂蠧O， 并且在Pt/Al2O3蟃PD的牟镏斜仍赑t/SiO2上TD的牟产物中C2含扛摺Ｈ衔w 这是由于2CO→鶦CO2+C(ads.)，进一步认为体相Pt同载体Pt有明显差别。最近，Foger 和Anderson[4]掷肨PD方椒ㄑ芯苛薈O在谠靥錚t催呋粒≒t/Al2O3和P/SiO2）┥上 的脱附，在热脱附产物中也发现有CO2，并且也发现在Pt/Al2O3上比在Pt/SiO2上TPD 产物中CO2扛撸侨衔怯捎谠靥灞砻嫔倭縃2O所穑 CO＋H2O→鶦C2獺H2芑或 进一步认为在Pt上不存在歧化反应。 为了探讨体相Pt和载体Pt的表面性质的差别，以及CO在Pt/A2O3上吸附和脱 附时的歧化反应C（O2傻耐揪叮疚睦貌罘趾焱夤馄追椒ê蚑PD方椒ㄑ芯苛薈O 在Pt/A2O3上的吸附和脱附。 实 验 部 分 本实验所用的Pt/Al2O3催化剂采用浸渍方法制得，Pt含量为2.7%肏2吸附讲』 得Pt分散度为9%Dt=1A)。Ｊ笛橹兴肅O杉姿酸岱纸饩钍尥殉鼵O,A分 Q 子筛脱除H2O后再经低温分馏而制得。H2为钢瓶气，经Pd-肿由复呋镣袿2，倬 1980年10月14日收到。 分子筛脱H2O。 热脱附装置采用同文献[5]相类似的流程。样品通H2还原和抽高真空脱气后进行吸 附，而后进行热脱附实验 H（e气做载气，鉴定器为钨丝热导池），TPD尾气组成用20米多 次反射气体红外池进行分析。红外实验用的样品经干燥后粉碎、压成 15毫米的锭片，每 片重20-25毫克，一般在4000厘米-处透过率大于30%。红外实验利用双光束石英红 外吸收池[6]。还原、抽空脱气、吸附、脱附实验都在吸收池内进行。记录红外光谱均采用 双光束操作。光谱仪型号为Perkin-ElmerModel577。 样品预处理标准程序：样品在红外吸收池内通H2在400 还原8小时，再在400℃ 抽空～12小时，真空度一般达 1 3 10-5托尔，降至室温后进行吸附实验。吸附平衡后， 通过波纹管传动将吸收池调整到红外光谱仪的光路中记录吸附分子的红外光谱。当只在 样品池放样品时记录的红外光谱是样品表面吸附态的光谱 气（相组成的红外吸收被补偿 掉）。当样品池和参考池都放样品时，则记录的红外光谱是两个样品表面吸附分子的差分 光谱 此（时气相组成的红外吸收也完全被补偿掉）。 实 验 结 果 （一） CO在AP/O23tl 上的TPD结果 图1是室温下CO在Pt/Al2O3上平衡后的热脱附谱。 从图1看出TPD谱有一系列极大值Tmax， 分别为 75,175,315,430和490 。TPD 尾气组成经20米多次反射红外气体池分析 结果见图2。其中1：是 He气吹扫至记 录器基线平稳后开始采样的吸收池本底。 其中2340厘米-1处的