TBAB水合物晶体生长过程的实验研究.pdfVIP

第 11 卷第5 期 过 程 工 程 学 报 Vol.11 No.5 2011 年 10 月 The Chinese Journal of Process Engineering Oct. 2011 TBAB 水合物晶体生长过程的实验研究 叶 楠， 张 鹏 (上海交通大学制冷与低温工程研究所，上海 200240) 摘 要：通过对常压下 9%(ω) TBAB 溶液降温生成水合物晶体的过程进行观察，以过冷度作为生长驱动力，研究了 TBAB 水合物晶体的生长特性. TBAB 水合物刚形成时，晶体呈高透光度及规则柱体外形，随晶体继续生长逐渐变得 不规则，透光度下降. 当恒温浴的过冷度分别为 6.0, 8.1 和 9.6 K 时，水合物晶体长度/宽度方向生长时间依次为 183 min/140 min, 85 min/65 min, 70 min/37 min，同时反应前的等待时间即生成时间分别为 83, 53 和 55 min. 生长时间和生 成时间随过冷度增加逐渐降低，幅度逐渐减小，表明过冷度增加能有效减少水合反应时间，促进水合物的快速生成. 过 冷度增加会增加 TBAB 水合物晶体成核数量，因此晶体与溶液的总体接触面积增加，有利于水合物的快速形成. 关键词：四丁基溴化铵；结晶；水合物 中图分类号：TB6 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2011)05−0823−05 1 前 言 合数为26)TBAB 水合物因含较少的水合数较B 型(水合 数为 38)更易形成，相反 B 型因含较多的水合数而更稳 水合物晶体含由水分子构成的笼状结构，该结构能 定且含更大的相变热[2,3]. 从图 1 可以看出，不同质量浓 捕获特定尺寸的气体分子，因此又被称为气体水合物. 度的 TBAB 溶液、A/B 型水合物晶体的相变温度各不相 工业上可利用水合物对气体进行分离、运输和储存. 稳 [4] 同 . 定水合物的形成一般需较高的压力和较低的温度，如在 TBAB 水合物晶体能在常压和接近室温条件下保 280 K 温度下，氢气与水形成水合物的压力为 200 MPa， 持稳定，并具有较大的相变潜热，同时与水形成的水合 苛刻的生成条件一直阻碍着水合物在工业上的发展和 物浆体具有良好的流动性，因而其应用受到关注，如 [1] 应用 . TBAB 水合物浆体作为储能材料或作为空调载冷剂而应 四丁基溴化铵盐[Tetra-n-butyl Ammonium Bromide, 用[5−7] ；同时由于特定尺寸的气体分子在高压下能占据 TBAB, (C H ) NBr]和水也能生成水合物，其含由溴离子 4 9 4 部分 TBAB 水合物中的笼型结构从而使 TBAB 水合物 和水分子组成的笼状结构，且部分笼状结构因捕获四丁