聚合物物理学.pptVIP

Griffith理论 2.16 橡胶弹性热力学 七个晶系的晶格参数 Hermans 取向因子 完 例 II Crystal Crystal Crystal Nematic Isotropic 115.7 122.3 130.7 135.7 T/?C 12.3 7.6 39.7 1.4 ?H/kJmol-1 O CH3(CH2)6O C C O O(CH2)6CH3 S Smectic C 36.9 1.3 127.2 124.7 N区的温度区域为5?C O = O = 4.11高分子液晶 Polymerized liquid crystals (PLCs) Liquid crystal polymers (LCPs) Main-chain Side-chain lyotropic Thermotropic Macromolecularliquid crystal 热致液晶 溶致液晶 液晶聚合物 聚液晶 高分子液晶 Spacer 棒状主链聚液晶 4.11.1 聚液晶 Main chain PLCs from discotic cores Spacer 盘状主链聚液晶 Side chain PLCs Spacer 侧链聚液晶 4.11.2 液晶聚合物 聚合物液晶的单体不是液晶，聚合之后具有液晶的性质 分为热致液晶与溶致液晶 热致液晶主要为芳香聚酯，熔融后成为液晶 溶致液晶主要为芳香尼龙，在溶液中达到一定浓度后成为液晶 HBA: hydroxy benzoic acid; HNA: hydroxy napthoic acid Hoechst Celanese Corporation O C O C O O x y HBA HNA 热致液晶聚合物示例 Vectra C HBA C TA O O O C O O O C IA O C O BP HBA: hydroxy benzoic acid; TA: terephthalic acid; BP: biphenol; IA: isophthalic acid Dartco Manufacturing, and Nippon Petrochemical Xydar O CH2 CH2 O O C n HBA C O n TA C n O O O O EG HBA: hydroxy benzoic acid; TA: terephthalic acid; EG: ethylene glycol Eastman Kodak Company X7G and WH 热致液晶的各种转变 V nematic glass supercooled glassy partially crystalline nematic isotropic anisotropic liquid isotropic Tg Tk,n Ti T 1．? 多种液晶单元共聚，降低结构的规整性。 2．? 使用大侧基单体，破坏紧密堆砌。 3．? 使用弯曲单体破坏有序性。 4． 加入spacer降低僵硬性，产生链折叠。 热致液晶熔点的控制措施 热致液晶nematic 实际上为与各向同性相的混合物 存在液晶度的概念 Nomex Poly(m-phenyleneisophthalamide) ?NH2 H2N? ?COOH HOOC? + ?NH ??HN? ?CO ?? OC? Lyotropic LCP 溶致液晶聚合物 Kevlar －COCl H2N－ －NH2 + ClOC － ??HN－ －NH OC－ －CO ?? Lyotropic LCP 溶致液晶聚合物 低浓度：各向同性 高浓度：各向异性 N?I 转变 isotropic nematic N?I 转变的长径比影响 Flory公式 x = L/d 为长径比 ?I为转变点聚合物分数 长径比越大转变浓度越低 0 1 2 3 4 5 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 L/d=50 L/Rx nematic Isotropic Polymer concentration C CN CI N? I转变的柔性因素 Rx为Kuhn长度 长径比固定，L/Rx越大，表明Rx越短，链越柔，I?N转变浓度越高 Isotropic nematic ? (P