无机化学（胡伟光版）.pptVIP

② X2与H2O的反应： a) X2 + H2O 2HX + ? O2 HX + HXO F2与H2O的反应主要按a)式进行，能剧烈的放出O2。 Cl2与H2O主要按b)式发生歧化反应，生成的HClO受日照能分解放O2。 Br2和I2与纯水的反应及不明显。 b) X2 + H2O → → ③ X2在碱液中的歧化反应 a) X2 + 2OH- X- + XO- + H2O 2X- + XO3- Cl- + ClO- + H2O 2Cl- + ClO3- ClO3- + 5Cl- + 3H2O b) 3XO- Cl2: 低温，以a)为主；温度大于75。C时，以 b)为主。 Cl2 + 2OH- 3ClO- 3Cl2 + 6OH- 低温 Br2: 0。C以下发生a)反应，0。C以上进 行b) 反应，50。C时产物均为BrO3-。 5I- + IO3- + 3H2O 3I2 + 6OH- I2: I2与碱反应在任何温度产物均为IO3-.  X-还原性大小顺序为：I- Br- Cl- F-。 根据X-还原性和产物X2氧化性差异，决定X2有不 同制备方法。 3.制备与用途 卤素的制备可归纳为X-的氧化： X- _ 2e → 卤素的制备应采取不同方法，取决于什么因素？ X2 （1）用氧化剂制取 可采用KMnO4、MnO2、K2Cr2O7、KClO3或X2与X-反应，制备X2: F2/F- Cl2/Cl- Br2/Br- I2/I- ΦΘ(X2/X-): 2.87 1.36 1.08 0.54 ΦΘMnO4-/Mn2+=1.51V ΦΘCr2O72-/Cr3+=1.33V ΦΘMnO2/Mn2+=1.23V MnO4-可与Cl-、Br-、I-反应 Cr2O72-可与Br-、I-反应 MnO2可与Br-、I-反应 MnO2与浓HCl反应，制氯气 强氧化性X2可与强还原性X-反应： 2Cl- + Br2 Cl2 + 2Br- → （2）电解法 由于ΦΘF2/F-很大（2.87V),一般氧化剂无法使其氧化，因此，一直采用电解法制F2: 2KHF2 1986年，化学家Christe设计出制F2的化学法： K2MnF6 + 2SbF3 电解法制烧碱、镁、钠也可只得到副产品Cl2。 150℃ 2KF + H2 ↑ + F2 ↑ 2KSbF6 + MnF3 +1/2F2↑ 卤素的用途： 查一查： 氟、氯、溴、碘在工业、农业、高科技 、医药、 等方面的具体应用有哪些？ 二、 卤化氢与卤化物 （一）卤化氢 卤素的氢化物称为卤化氢，以 HX表示。 HF 、HCl、 HB 、 HI 1.制备 问题：各种卤化物的制备，最适宜采用那种方法？原因何在？ 分析：根据卤化氢的性质，其制备可采用单质合成，复分解和 卤化物水解等方法。 （1）直接合成法 X2 + H2 该方法只能用于HCl合成。 F2与H2反应激烈，无法控制；Br2、I2与H2反应平衡 常数小，产率低，不宜采用。 2HX → （2）复分解反应 卤化物与高沸点酸通过复分解反应可制HX: CaF2 + H2SO4 NaCl + H2SO4 NaHSO4 + NaCl CaSO4 + 2HF NaHSO4 + HCl Na2SO4 + HCl 不能采用H2SO4与溴化物或碘化物反应制取HBr、Hl,因为： H2SO4 + 2HBr H2SO4 + 8HI Br2 + SO2 + 2H2O 4I2 + H2S + 4H2O 可采用H3PO4代替浓硫酸制取溴化氢、碘化氢，如： NaX + H3PO4（浓） NaH2PO4 + HX 室温 500℃ （3）非金属卤化物水解法 溴化氢、碘化氢的制备更适宜采用非金属卤化物水解的方法： PBr3 + 3H2O