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8.2.3.2 ANG 吸附剂的种类 (1) 硅胶 由多聚硅酸经分子内脱水而形成的一种多孔性物质,其化学组成为SiO2.XH2O,属于无定型结构。 (2) 沸石分子筛 沸石分子筛是结晶硅铝酸盐,化学式为Mx/n[(AlO2)(SiO2)y].mH2O,阳离子和带负电荷的硅铝氧骨架本身就带有极性。 (3) 活性炭纤维 ACFS具有的特殊的形态、高的比表面积和独特的孔结构,其吸附和脱附性能要优于一般的活性炭,它具有如下优点:1) 总表面积大及微孔丰富;2) 吸附与解吸附速度快;3) 通气性能佳,可以很快使罐内气压平衡;4) 低粉尘、质量轻、易操作和处理;5) 容易制成各种形态。 (4) 活性炭 活性炭是一种具有高度发达的孔隙结构和极大内表面积的人工炭材料制品。 (5) 碳分子筛 (CMS) 8.2.3.3 吸附剂制备技术 吸附剂制备技术包括制备和成型两个步骤。 吸附剂的制备技术 目前多采用以KOH为主活化剂的化学活化法来制备天然气吸附剂。其优点在于反应速度快、生产周期短、吸附剂孔径分布窄、微孔含量大等,并可根据不同的原料和处理工艺,通过添加助活化剂或特殊后处理工艺等方式来提高吸附剂的性能。 其制备过程在本质上可概括为四个步骤: (1)原料的选择和预处理; (2)与活化剂充分混合,并在300~500℃温度下进行脱水预活化; (3)500~1000℃下活化冷却; (4)充分水洗和干燥。前三个过程是决定吸附剂性能的关键技 吸附剂的成型技术 吸附剂成型的主要目的是提高单位体积内的微孔含量。粉体吸附剂成型技术研究方向都倾向于添加粘结剂压制成型。 常用的粘结剂有丙烯酰胺( PAM) 、聚乙烯醇( PVA) 、羧甲基纤维素(CMC) 、聚氯乙烯( PVC) 、酚醛树脂( PF) 、石油树脂、聚四氟乙烯等。成型工艺主要包括粉体吸附剂与粘结剂的混合、物料的成型,以及型炭后处理过程。 8.2.4 天然气吸附剂研究进展 近几年,国内外各研究单位在天然气吸附剂制备技术上取得了较大进展。首先,在吸附剂性能方面取得稳步发展。美国的F. S. Baker 采用木基材料研制出甲烷吸附量和脱附量体积比分别为177和153(3.45MPa,25℃) 的吸附剂;其次,在制备工艺及其产业化方面取得初步成效。 我国ANG技术已建立了完整的吸附剂生产、洗涤、成型以及污水回用装置,实现了可连续的、大规模的中试生产,其产品性能达到实验室小试水平,从技术角度讲,我国已具备独立的知识产权和可实施产业化的ANG技术。 8.2.5 ANG 技术展望及研究方向 ANG技术是一项先进的储气技术,可用于ANG汽车、无法管输的零散气井以及放空天然气的吸附回收,并部分替代地下储气库储存天然气,以供工业、民用、调峰和国防等使用,从而极大地降低成本。国内ANG技术的研究主要集中在高效天然气吸附剂的开发研究方面,并已取得了一定的成果。ANG技术的研究工作上应集中于寻找合适的吸附剂材料、增大比表面积和微孔孔容,优化孔径分布技术和措施上探索,并在此基础上改进吸附储存设备技术,为ANG技术推广应用提供技术保证。 8.3 天然气制氦 8.3.1 氦的主要性质和用途 氦是一种稀有惰性气体,具有很强的扩散性、良好的导热性、低密度、低溶解度、低蒸发潜热等性质,对一般化学反应和放射性都具有惰性。普通氦气在常压下的密度是0.1785 kg/m3(0℃),其液体是一种容易流动的无色液体。 由于氦的沸点很低,在负压液氦的温度下,绝热退磁可达接近绝对零度的低温,因此氦是低温工程中最理想的致冷剂。 氦的用途十分广泛,来源只有两个途径:一是通过空气分离的副产物获得,二是从含氦天然气中提取。含氦天然气中氦的体积分数约为0.2%,大大高于空气中的含量,具有很高的提取价值。 目前主要通过低温冷凝法和膜分离法从天然气制取氦。 8.3.2 低温冷凝法天然气制氦工艺 低温冷凝法从天然气中制氦,其基本原理是通过加压降温,使原料气液化,蒸馏分离出粗氦,粗氦精制脱氢后即可得到较纯的氦气产品。 (1)氦气提浓 图8.7是氦气提浓部分流程图。 图 8.10 氦气提浓部分流程图 1,4,7,9,10,11?换热器;2?分离器;3?硅胶干燥器;5?分子筛吸附器;6?过滤器;8?氨预冷器;12?提浓塔;13?液甲烷过冷器 1?催化脱氢反应器;2?水冷却器;3?水分离器;4?油封罐;5?氦压缩机;6?粗氦干式贮罐;7?氧化铜脱氢反应器;8?粗氦干燥器;9?预冷器;10?氦回收器;11?冷凝器;12?活性碳吸附器 图 8.8 粗氦精制部分流程图 粗氦精制 主要技术指标 1)净化部分 原料气干燥后水分
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