协同络合萃取法提取发酵液类中羟基酸的实验研究.pdfVIP

协同络合萃取法提取发酵液类中羟基酸的实验研究 A 实验目的 液液萃取是传统化工主要的分离技术之一，特别是对有机酸、生化产品的提 取分离、湿法冶金中矿物和贵金属的提取分离、石油化工，以及工业废水处理等 均具有重要的应用。 Michiaki Matsumoto 等在研究三辛胺络合萃取低浓度有机羧酸时，发现加入 磷酸三丁酯后，产生了协同络合萃取效果。对于含乙醇酸水溶液的络合萃取分离， 加入磷酸三丁酯，也会产生协同络合萃取效应，进而提高萃取效果。本实验采用 三辛胺和磷酸三丁酯为络合剂，同时以辛醇和磺化煤油为稀释剂，将上述四种物 质组成二元萃取体系，用于提取分离水解液、发酵液或其他方法中产生的乙醇酸 溶液。 萃取实验在 Kühni 萃取塔中进行，利用上述的协同络合萃取剂分离含羟基酸 和无机盐组成的混合溶液体系，考察萃取和反萃取操作条件等对分离效果，如提 取率、回收率等的影响，目的在于使学生能利用所学的专业基础知识，如：油水 两相液液平衡系统热力学、液液传质动力学、油水两相在塔内分散与分布流动状 况以及塔内的轴向返混等复杂现象，通过实验培养学生独立思考问题和动手解决 实际问题的能力。本实验目的如下： (1)观察分散相和连续相在萃取塔和反萃取塔流动状况； (2)油水两相相比、转速、萃取塔中连续相类型、分散相颗粒尺寸大小对液液萃 取塔操作的影响； (3)以乙醇酸与硫酸铵混合物的分离为对象，考察上述(2)中操作条件对提取率、 回收率等的影响。 B 实验原理 (1)协同络合萃取现象 早在 1956 年，Blake 等人在研究二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)从硫酸溶液中 萃取铀的各种破乳剂时，就发现了所谓协同络合效应。由于它兼有物理萃取和化 学萃取的优点，具有更高的选择性和高效性，已成功地用于核燃料、稀有金属提 炼以及分析分离技术中。 协同络合萃取主要针对二元或多元萃取体系，即萃取体系中含有二种或二种以上 萃取剂。在二元或多元萃取体系中，当被萃物的分配系数D协 显著大于单一萃取 剂在相同浓度下单独使用时的分配系数之和D加和 ( D加和 φDTOA +(1−φ)DTBP ，φ D 为体积百分数) ，称这一体系具有正协同络合萃取效应，如D协 显著小于 加和 ，那 么称这一体系有反协同络合效应。如D协 ≈D加和 ，则称无协同络合效应，如图 1(其 中各组成的体积配比为TOA+TBP 60%，辛醇 5%，煤油 35%)所示，其中分配系 D D 油相中乙醇酸浓度/水相中乙醇酸浓度 数 定义为： 。 (2)乙醇酸的协萃理论基础 2.0 以协萃剂 TOA+TBP、稀释剂辛醇和 煤油组成的协同络合萃取溶剂从含盐水溶 1.5 液中提取分离乙醇酸(GA)，在描述平衡过 D 1.0 程机理时，通常做以下假设：(1)乙醇酸与 TOA 通过氢键或离子成盐形成缔合体，结 0.5 构体以 1:1、和2:1 方式为主，TBP、TOA 与 GA 的协同络合缔合体为 1:1:1 方式；(2) 0.0 0.0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.0 忽略稀释剂正辛醇和磺化煤油对 GA 的物 TBP TOA 图1、(TOA+T