KF／Al2O3催化合成2—甲基—3—（3，4—亚甲二氧基苯基）丙烯醛.pdfVIP

维普资讯 第 19卷 第 1O期 应 用 化 学 Vo1．19No．10 2002年 1O月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Oct．2002 KF／Al2O3催化合成 2一甲基一3一(3，4一 亚 甲二氧基苯基)丙烯醛 马新宾 黄宗凉 那 平 李 良龙 余延栋 (天津大学化工学院一碳化工 国家重点实验室 天津 300072) (建中化工总公司香料厂 宜宾) 摘 要 以KF／A10。作催化剂，催化洋茉莉醛和丙醛的Claisen—Schmidt缩合反应合成了2一甲基一3一(3，4-亚 甲二氧基苯基)丙烯醛，收率超过 8O 。该催化剂催化性能较其它碱催化剂 (如 KOH／A1z0。、KzCO。／A1zOa) 好 。并用 BET、XRD、TPD和 XPS对 KF／A10。催化剂进行 了表征 。结果表 明，KF／A1z0。良好 的催化性能来 自其中的多种活性 中心及协 同催化作用 。 关键词 甲基 (亚 甲二氧基苯基)丙烯醛，Claisen—Schmidt缩合 ，KF／AlzO。催化剂 ，洋茉莉醛 中图分类号：0622．4；TQ655 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2002)10—0989—05 2一甲基一3一(3，4一亚甲二氧基苯基)丙烯醛，又名亚胡椒基丙醛，为 白色晶体，是合成高档香料如新洋 茉莉醛和医药的中间体 。它是 由洋茉莉醛和丙醛在碱催化下经 Claisen—Schmidt缩合反应制得 。现在工 业上通常用液体碱如NaOH溶液、KOH—CHOH溶液等催化这类反应，副反应多，收率不到 60％，催化 剂不能回收，产物后处理麻烦，产生大量废水口q]。液体碱在加入相转移催化剂 (PTC)后收率有所提 高，但通常PTC较贵，不易回收，生产成本较高 ]。AlO。负载的KF作为一种 固体碱催化剂广泛应用 于有机合成 ，吸附在载体上的碱金属不仅具有 比原来更强的碱性，而且反应条件温和，催化活性 高，选择性好，产物后处理简单，无机载体可重复使用 。本文 以KF／AlO。作催化剂催化亚胡椒基丙醛 的合成，取得 了较好的效果。并用BET、XRD、TPD和XPS对催化剂进行了表征 。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 KF、KOH、Ba(OH)、KCO。、乙醇、丙醛等均为分析纯 ，中性 AlO。(0．149～0．074nm，层析用)，洋 茉莉醛 (建 中香料公司)，纯度99％。2D一7型强碱 阴离子交换树脂 (南开大学树脂厂)。 1．2 催化剂的制备 KF／AlO。、KOH／AlO。、KCO。／AlO。均采用浸渍法制备 。将计量的KF溶于一定量的水中，加入 计量的中性AlO。，在 70℃左右搅拌反应 1h，然后在旋转蒸发器 中脱除水，将所得固体在 120℃下干 燥 8h，制得 KF／AlO。催化剂 。KOH／AlO。和KCO。／AlO。的制法类似 。 1．3 亚胡椒基丙醛的合成 在三颈烧瓶 中加入计量的洋茉莉醛 、无水乙醇和催化剂 ，在搅拌下加热，待物料温度升至设定温度 时，开始缓慢滴加计量丙醛，加毕继续在定温下反应至设定时间，过滤，将滤液在常压下回收乙醇，剩余 物在室温下 自然结晶，晶体经重结晶后制得亚胡椒基丙醛 。滤渣经洗涤、干燥及活化后重新利用 。 1．4 产品分析与催化剂表征 采用HP一6890型气相色谱仪 (美 国HP公司)分析原料及产物组成，含量用面积归一法确定。毛细 管色谱柱 内涂液为PEG20M，氢火焰检测器 。用HP5890Ⅱ型一HP5791型色谱一质谱联用仪 (GC-MS， 美 国HP公司)确定 目标产物的分子量 。采用美国BIO—RADFTS3000型FTIR仪测定 目标产物，KBr 压片，扫描次数 32，分辨率 4cm_。，扫描范围4000～350cm一。采用BRUKERAC—P核磁共振仪，用 CDC13作溶剂 ，TMS(tetramethylsilane)作 内标物，通过 HNMR(200MHz)、¨CNMR(50MHz)对 目 2002—02—05收稿 ，2002—06—10修 回