库仑滴定法测硫气相反应误差的热力学分张大康.pdfVIP

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2017-09-16 发布于湖北
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库仑滴定法测硫气相反应误差的热力学分张大康.pdf

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第 1 期　　　　　　　　　　　　　　　煤质技术　　　　　　　　　　　　　2005 年 1 月库仑滴定法测硫气相反应误差的热力学分析张大康 (秦皇岛浅野水泥有限公司, 抚宁县　066326) 摘　要　本文从化学热力学角度定量分析了库仑滴定法测硫气相温度与气相中SO 3 含量的关系, 以及不同温度下由于SO 3 存在给测定带来的误差。结果表明, 气相中SO 3 与SO 2 的质量比随温度增加呈指数关系急剧减小; 计算了不同温度下由于SO 3 存在给库仑滴定法测硫带来的相对误差。关键词　库仑滴定法　测硫　热力学分析　气相反应误差　　　　　　　　 ; J m o l 1　引　言 K p ——反应平衡常数; 库仑滴定法是 214- 1996 《煤中全硫的测 ——理想气体常数, = 8 314 GB T R R 定方法》的煤中全硫的测定方法之一。该方法, 管式　　 · ; J m o l K 炉内部分SO 3 的存在会给测定带来一定误差; 另外, T ——热力学温度, K 。 ( ) 气体出管式炉流向电解池过程中, 温度也会迅速下对于处于恒压状态的反应式 1 , 其平衡常数降, 使SO 3 的数量随之增加。也有人将库仑滴定法用与温度的关系可用吉布斯- 赫姆霍兹方程表征: G (298) - H (298) 于煤中各种形态硫的测定。测定煤中有机硫和硫化 G f m f m 　　 = (3) 物硫时, 需要降低管式炉内的温度, 但这会增加SO 3 T p T 式中　 (298) ——标准生成热, 。 f H m