硅胶杂化整体柱的制备及应用研究进展.pdfVIP

Vol.34 高等 学校 化 学 学报 No.9 2013年9月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2011~2019 [综合评述] doi:10.7503/ cjc 有机鄄硅胶杂化整体柱的制备及应用研究进展 1,2 1 1,2 1,2 1 1 张振宾 ,欧俊杰 ,林摇 辉 ,刘忠山 ,董摇 靖 ,邹汉法 (1. 中国科学院分离分析化学重点实验室,中国科学院大连化学物理研究所, 国家色谱研究分析中心,大连 116023;2郾 中国科学院大学,北京 100049) 摘要摇 有机鄄硅胶杂化整体柱结合了有机聚合物整体柱和硅胶整体柱的优势,具有制备简单、机械强度高和 通透性好等优点,近年来备受关注. 有机鄄硅胶杂化整体柱的制备方法主要有常规溶胶鄄凝胶法、“一锅法冶和 其它聚合方法. 目前,杂化整体柱已被广泛应用于微纳尺度分离分析、样品预处理和固定化酶反应器基质 中. 本文综述了有机鄄硅胶杂化整体柱的制备方法及应用研究进展,并展望了其今后的发展前景. 关键词摇 有机鄄硅胶杂化;整体柱;溶胶鄄凝胶;一锅法 中图分类号摇 O657摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 整体柱的制备采用原位聚合的方式,避免了填充柱繁琐的颗粒装填和烧制柱塞等步骤,而且具有 比开管柱更高的相比和柱容量, 因此在毛细管柱研究领域中具有独特的优势,近年来受到广泛关 [1~4] 注 . 整体柱具有独特的双孔结构, 比常规填充柱的通透性更好,具有灌注色谱的特点,可实现快 [5] 速分离 . 根据整体材料基质的不同,整体柱可以分为有机聚合物整体柱、硅胶整体柱和有机鄄硅胶杂 化整体柱. 有机聚合物整体柱制备简单、pH值适用范围广,但是部分有机聚合物整体柱在某些有机溶 剂中易发生溶胀,稳定性不好. 硅胶整体柱具有良好的机械强度和稳定性,通透性好、柱效高,但是制 [6] 备周期长,一般需要柱后衍生. 为了结合两者的优点,Hayes等 首次采用溶胶鄄凝胶法制备了有机鄄硅 胶杂化整体柱,以N鄄十八烷基二甲基[3鄄(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵为有机单体,以四甲氧基硅烷 (TMOS)为交联剂,在酸催化条件下将硅烷试剂中的甲氧基硅基水解为硅羟基,硅羟基在适当的温度 下发生缩聚反应形成有机鄄硅胶杂化整体基质,同时毛细管内壁的硅羟基也参与了缩聚过程,与形成的 整体基质紧密结合,从而制得毛细管硅胶杂化整体柱. 此后,有机鄄硅胶杂化整体柱越来越受到关 [7] 注 ,其制备方法主要有常规溶胶鄄凝胶法、“一锅法冶和其它聚合方法. 目前,杂化整体柱已被广泛应 用于微纳尺度分离分析、样品预处理和固定化酶反应器基质中. 本文将对有机鄄硅胶杂化整体柱的制备 方法及应用研究进展进行综述. 1摇 有机鄄硅胶杂化整体柱的制备方法研究进展 1.1摇 常规溶胶鄄凝胶法制备有机鄄硅胶杂化整体柱 采用溶胶鄄凝胶法直接制备有机鄄硅胶杂化整体柱时,通常采用2种硅烷试剂为原料,一种是四烷 氧基硅烷(如TMOS),另一种是含一个有机功能基团的三烷氧基硅烷R忆Si(OR) . 在酸性、碱性或者 3 先酸再碱两步催化的条件下,硅烷试剂发生水解和缩聚反应形成硅胶骨架,而功能基团R忆不参与水解 或缩聚反应,直接被引入到硅胶骨架表面制得有机鄄硅胶杂化整体柱. 其制备过程如图1所示. 最初制备甲基鄄硅胶杂化整体柱的方法是将甲基三甲氧基硅烷(MTMS)加入到TMOS溶胶中,其目 [8] 的是减小缩聚过程以及后续的干燥和改性过程中产生的收缩效应,而不是引入功能基团 .