乙烯基单体与含氮氧稳定自由基单体的原子转移自由基共聚合研究.pdfVIP

第 4 期 高　分　子　学　报 No. 4 2001 年 8 月 ACTA POLYMERICA SINICA Aug. , 2001 乙烯基单体与含氮氧稳定自由基单体的原子转移 自由基共聚合研究 1 2 2 2 1 刘兵 　华峰君 　杨玉良 　何军坡 　胡春圃 ( 1华东理工大学活性聚合实验室　上海　200237) (2 复旦大学高分子工程开放实验室　上海　200433) 摘　要 　通过苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯与含氮氧稳定自由基的单体进行原子转移自由基共聚合 ,研究了共 聚合反应的条件及动力学 ,成功地合成出侧链含 TEMPO 基团的氮氧稳定自由基聚合大分子引发剂. 大分子引 发剂的结构通过核磁共振谱图进行确证 ,并对共聚合反应的历程进行了探讨. 关键词 　大分子引发剂 , 氮氧稳定自由基聚合 , 原子转移自由基聚合 , 苯乙烯 , 甲基丙烯酸甲酯 　　近年来活性自由基聚合已取得了很大进 [12 ,13 ] ( ) 物 ,其反应历程如反应式 1 所示. 由于通过 [1～4 ] ( ) [3 ] 展 , 其中原子转移自由基聚合 ATRP 及 该方法合成的接枝共聚物在高温时 ,2 号位支链 [4 ] TEMPO 体系 一直是人们研究的热点. 通过把两 易断开 ,从而有可能降低融体的粘度 ,使聚合物具 种不同机理的活性聚合反应结合起来 , 以制备嵌 有较好的加工性能. 众所周知 ,氮氧自由基是自由 段或接枝共聚物 , 已经成为高分子分子设计强有 ( ) 基的捕捉剂 , 要实现反应式 2 中苯乙烯基 力的手段. 例如通过活性阴离子聚合向 ATRP 变 ( ) ( TEMPO StTEMPO 或甲基丙烯酰基TEMPO MMA 换 ,合成 PStbPEObPMMA 等嵌段共聚物[5～7 ] , ) ( ) ( ) TEMPO 与苯乙烯 St 或甲基丙烯酸甲酯 MMA 以及 ATRP 向活性阳离子聚合变换合成 PStb 的ATRP 共聚合 , 在通常条件下是不可能的. 为 PTHF[8 ,9 ] 等. 此外 , Coca 等[10 ] 报道通过活性阳离 此 ,本文着重研究了 StTEMPO 或 MMATEMPO 与 子聚合向 ATRP 变换合成 PStbPMMA 等 , 以及 St 或 MMA 的ATRP 共聚合反应 ,合成了侧链含有