不同取代基α二亚胺镍配合物负载催化剂催化乙烯聚合的研究.pdfVIP

不同取代基α-二亚胺镍配合物负载催化剂催化乙烯聚合的研 究 邹冲 王海华 中山大学化学与化学工程学院高分子研究所，广州 510275 关键词：α-二亚胺镍配合物 负载催化剂 烷基铝 乙烯聚合 近年来，对α-二亚胺镍配合物作为乙烯聚合催化剂的研究十分活跃，主要集中 在MAO 活化的 α-二亚胺合镍溴化物均相催化体系[1-3]。不同取代基 α-二亚胺镍配 合物负载催化剂与通用烷基铝（不用MAO）组成的新的催化体系，研究其乙烯聚合反 应规律和产物结构性能，对研制新型催化剂有着重要的理论和实际意义。本文制备了 [4-6]三种 α-二亚胺合镍氯化物：N,N΄-二(对氯苯基)丁二亚胺二氯化镍（NiL Cl ），N,N΄- 1 2 ΄ 二(邻甲苯基)丁二亚胺二氯化镍（NiL Cl ）和 N,N -二(对甲苯基)丁二亚胺二氯化镍 2 2 （NiL Cl ），与MgCl -SiO 复合载体制得负载催化剂S-E, S-G, S-H ，与通用烷基铝组 3 2 2 2 成新的催化体系催化乙烯进行聚合,深入研究了不同空间位阻和电子效应的镍配合物、 聚合条件等对乙烯聚合反应规律和产物结构与性能的影响。 研究的主要结果如下： 将所制备的三种镍配合物负载催化剂及配合物NiL Cl ，用通用烷基铝AlEt Cl 2 2 2 作助催化剂用于催化乙烯聚合反应，负载后催化剂活性有所提高。发现空间位阻 最小和具有给电子效应的NiL Cl 配合物负载制成的S-G 对乙烯聚合有最高的催化 2 2 活性聚合，结果如Table.1 所示 Table.1 Catalytic activity of ethylene polymerization performed by different MgCl2/SiO2 supported α-diimine nickel complexes. Cat S-E S-H S-G NiL Cl 2 2 5 Total Activity (10 gC H /mol Ni ּh) 13.36 23.85 32.22 28.45 2 4 5 Activity of PEformation (10 gPE/mol Ni ּh) ~ 6.78 ~ ~ polymerization conditions: Cocatalyst: AlEt Cl.; P=106.7kpa, solvent: toluene, 2 temperature:30℃,n(Al)/n(Ni)=150,time:1h 1 用GC-