聚乙烯基吡啶与聚环氧乙烷多嵌段共聚物增容剂的制备.pdfVIP

维普资讯 第 23卷 第 3期 特 种 橡 胶 制 品 V01．23 No．3 2002年 5月 SpecialPurposeRubberProducts May2002 聚乙烯基吡啶与聚环氧乙烷多嵌段 共聚物增容剂的制备 王朝阳 (华南理工大学 材料研究所 ，广州 510640) 摘 要iot一甲基萘锂作为引发剂利用阴离子聚舍得到2．乙烯基吡啶的遥爪双羟基低聚物(P2VP)，然后以二氯 甲烷作偶联剂与聚环氧 乙烷(PEO)反应制备 P2VP和 PEO多嵌段共聚物 ，考察 了反应时间对偶联反应 的影 响，并对共聚物进行了IR和 H—NMR表征，由H—NMR谱的积分曲线得到了共聚物中PEO链段质量分数。 关键词：聚乙烯基吡啶；聚环氧乙烷；多嵌段共聚物 中图分类号：TQ330．387 文献标识码：B 文章编号：1005—4030(2002)03—0GO1—03 新能源、新材料的开发是当今科学的主要任 1 实验部分 务之一。聚环氧乙烷 (PEO)及其共聚物 由于其中 的PEO链段的亲水性和易络合碱金属离子，使得 1．1 原料 这类聚合物具有优 良性能。含 PEO链段嵌段共 2．乙烯基吡啶(2VP)，工业纯，吉林化学公司 聚物无论是 2嵌段、3嵌段及星型共聚物还是二 产品，在氢化钙存在下氮气保护减压蒸馏2次，现 元或三元多嵌段共聚物的合成都 已有大量报 蒸现用；环氧乙烷 (EO)，工业纯，沙市石油化工厂 道 。关于乙烯基吡啶与环氧 乙烷的嵌段共聚 产品，500mL盐水瓶 中加人 230mL干燥 甲苯 ，从 物有如下报道 ，Marie等 ’用二苯甲基锂作 引发 钢瓶 中放出EO，在冰水浴下收集 250mL左右在 剂，在 四氢呋哺(THF)中一70℃进行 2．乙烯基吡 甲苯中，加入20g固体氢氧化钾 ，置于冰箱 中放置 啶(2VP)的阴离子聚合 ，然后在 25℃下加人环氧 1．2d，除去其中的部分水和醛类化合物，再蒸人装 乙烷(EO)得到聚环氧乙烷 (PEO)和聚2．乙烯基 有干燥甲苯和0．4nm分子筛的盐水瓶中，冰箱 内 吡啶(P2VP)嵌段共聚物，这种聚合物的相对分子 存放 ，使用前稍加热 ，在冰水浴 中用干燥苯收集 质量分布指数为 1。05～1．16。Vinogradova等 ‘ EO，并加氢化钙至无气泡生成后才用 ；PEO，相对 用枯基锂作 引发剂进行 阴离子聚合也得到 了 分子质量 600，日本进 口分装 ，加 占PEO质量 PEO和P2vP的嵌段共聚物，但他们对合成未做 15％的干燥甲苯，氨气保护下减压蒸馏脱水，直至 详细报道 。关于用偶联法合成2VP和 EO多嵌段 无甲苯蒸出为止；一甲基萘锂，自制；四氢呋喃，分 聚合物尚未见报道。 析纯，13本进 口分装，在氢化钙存在下加热回流 本文利用 阴离子聚合得到 2VP的遥爪双羟 2-4h，常压蒸馏收集 64。c．65~C馏分，密封保存待 基低聚物 ，然后以二氯甲烷作偶联剂与PEO反应 用；苯，化学纯，武汉有机合成化工厂产 品，在氢化 制备P2VP和PEO多嵌段共聚物。用于氯醇橡胶 钙存在下加热 回流 2-4h，常压蒸馏 收集恒沸馏 和聚氯乙烯共混体系的增容剂。 分：二氯甲烷，分析纯，中国东台市试剂厂产品，使 用前常压蒸馏 ；氢化钙 ，Aldrich产 品，直接使用；