《工艺评价和研究规划》（PERP）系列报告–甲醇.docVIP

《工艺评价和研究规划》（PERP）系列报告–甲醇 ?? 简介 甲醇是一种无色液体，其化学式为MeOH，亦称木醇、原醇。 甲醇的使用可以分为化工应用和燃料应用。下图说明构成甲醇需求推动力的使用和应用领域。尽管有大量的用途，但是2007年世界消费的大部分是用于甲醛、醋酸和MTBE的生产。在美国由于担心地下水受到污染，MTBE已经缩减了需求的大部分。 甲醇制烯烃(MTO)和甲醇制丙烯(MTP)是尚未商业规模得到检验的两种新型技术。不过，一些项目目前正在中国进行或在尼日利亚和特立尼达规划。本报告第六章讨论甲醇的商业应用，包括详细的市场分析。 化学原理 目前还没有可以有选择地将甲烷激活为甲醇，并且甲烷转化率可以接收、甲醇选择性较高的商业化催化剂。 今天实用的甲醇生产技术依然运用效率不太高的两步法，即首先从天然气（甲烷）或其它碳氢化合物原料例如煤、石脑油、重油和石油焦产生合成气（一氧化碳和氢气）。在第一步骤中产生合成气然后在第二步骤中转化成甲醇。 一些工艺化学方面的考虑因素需要同工艺工程方面的考虑因素折中一下。例如，当需要使用高合成压力达到高碳效率时，则由于压力增大，则需要考虑增大压缩负荷和设备与管道增大的壁厚。同样，当单程低转化率有利于高碳效率时，则会产生循环速度的增加，这样，就会造成更高的压缩负荷和投资。 以天然气为原料合成甲醇的全部反应可以表示如下： 合成气发生技术可以基本上归类为部分氧化（非催化或催化）或转化（蒸汽或复合）。甲醇生产的工艺化学原理在第二章得到展开。 工艺技术 如上所述，生产甲醇的现有商业技术基于两步法。在第一步中用来产生合成气的不同原料——从天然气或煤/石油焦——可以用来划分商业化的不同工艺技术。 天然气原料工艺 以天然气为原料的甲醇生产工艺可以考虑采用下述主要步骤： 转化碳氢化合物原料生产合成气 在转化器中从合成气合成甲醇 通过蒸馏，把粗甲醇纯化为IMPCA或AA级甲醇 所有工艺均包括去除杂质的气体纯化部分，杂质主要指硫磺，它可以毒害催化剂，和蒸馏部分（二段或三段），从合成部分产生的粗甲醇中去除杂质。 甲醇技术出现了一些变种，有的正在开发之中。第2.3节评审一些主要的工艺方案。 煤/石油焦气化工艺 大约在1900-1930年期间，所有重要的有机石化产品本质上讲都是以煤为原料的。然而，廉价的石油和天然气液态推动化学工业在1940-1965年期间几乎完全转向天然气和石油液体。今天，煤气化集中在天然气短缺和高价天然气的地区。 有三种主要的气化炉：移动床或固定床、气流床、流化床。气化炉可以简要地描述如下： 在移动床（或称固定床）反应器内，大颗粒的煤颗粒通过气化器缓慢向下移动，同时与同过气化器向上移动的气体发生反应。创立了几个不同的反应区，完成了气化过程。 流化床反应器有效地将供料煤颗粒同已在反应容器内经历气化的煤颗粒混在一起。通过反应器的侧部供应煤，在靠近底部处供应氧化剂和蒸汽。现在还在运行的这种系统已经寥寥无几。 气流床系统使煤的微小粒子同蒸汽和氧气反应，并高温运行。这些系统有能力气化所有等级的煤。不同的系统可以使用不同的供煤系统（干或水媒浆）和热回收系统。几乎所有运行中或建设中的商业化IGCC系统都以气流床气化炉为基础。 第2.4节讨论煤/石油焦气化工艺，包括Chevron Texaco/GE, 鲁奇和壳牌提供的许可技术。 技术发展 甲醇生产所有步骤的工艺和设备设计以及催化剂都在不断取得重要进展。 该章将概述正在进行的改进甲醇生产工艺的典型研究。尤其是，第3.2节将进行专利评论，并介绍INEOS、 Methanol Casale、戴维工艺技术和Haldor Topsoe的某些进展。 二氧化碳转化生产合成气愈益引起工业研究人员和学术研究人员的极大重视。技术上和经济上可行的一氧化碳变换的关键是催化剂，其适合在高一氧化碳浓度和缺少蒸汽下运行。第3.3节将简要讨论这方面的动态。 最近一项主要的工艺技术发展是UOP介绍了从甲烷直接生产甲醇的工艺。UOP声称该新的技术可以大幅降低甲醇生产的成本。将在第3.4节进一步讨论此话题。 生物甲醇生产用各种生物质形式原料替代碳氢化合物原料，如稻草、稻壳、高粱、木头碎屑、锯末、混浊盐水。首先烘干并粉碎生物质原料，然后送到气化炉进行气化或部分氧化，生产粗合成气。第3.5节将详细描述CHOREN生物质气化技术，并略述其它公司的工作。此外，该章节略述多联工艺：煤气化生产合成气，合成气可以部分用于传统的联合燃气/蒸汽循环发电机组(IGCC)的发电，并部分用于同时生产液态燃料或甲醇之类的大宗化学品。 第3.6节将介绍空气产品和伊斯曼化学公司的液相甲醇工艺技术项目。 目前的商业化甲醇技术 不少公司都可以许可甲醇技术。约翰逊?马修公司和戴维工艺技术公司在2004年形成排他性合伙关系之后，其联合技术产生的一