聚乙二醇双丙烯酸酯甲基丙烯酸甲酯互穿网络的合成及形状记忆.pdfVIP

聚乙二醇双丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯互穿网络的合成 及形状记忆行为研究 1,2 1 1,2 1 1 1* 李宗慧 丁小斌 刘国勤 郑朝晖 成煦 彭宇行 1.中科院成都有机化学所 成都 610041 Email:xbding@ 2.中国科学院研究生院 北京 100039 关键词：形状记忆高分子 聚合物网络 转变温度 智能材料在材料科学领域扮演了杰出的角色，形状记忆高分子材料单就形状记忆 效能而言甚至已经超过了广为人知的金属形状记忆合金，近年来受到了日益广泛 的关注。已经发现采用非共价键复合的方法在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)网络内引 入聚乙二醇（PEG）结晶相可以得到具有两个转变温度（分别基于Tm 和 Tg）的 半互穿形状记忆网络(PMMA-PEG semi-IPN)。本文在上述工作的基础上，首先设 计合成聚乙二醇双丙烯酸酯大分子交联剂，通过于MMA 自由基共聚合获得了聚乙 二醇双丙烯酸酯-甲基丙烯酸甲酯互穿网络(PMMA-PEGDA IPN)，并对该新型形状 记忆材料的记忆性能和机理进行了初步研究。 结果与讨论 本工作首先合成了 PEGDA 大分子单体，通过与 MMA 自由基共聚合获得了 PMMA-PEGDA IPN，网络组成 Table1。并对网络的动态力学性能、热性能、溶胀性 能、形状记忆性能等进行了研究。 Table1. Notation and compositions of PMMA-PEGDA IPN No 1 2 3 4 5 6 7 Sample 4--15 4--25 1--25 4--35 6-35 10-35 4--45 MwPEGDA 4000 4000 1000 4000 6000 10000 4000 w.t%PEGDA 15 25 25 35 35 35 45 * G 96 97 95 91 93 90 91 注：G=mdry/miso ，即充分溶胀洗涤干燥后质量与初始质量比） DSC和DMA数据都显示，所有的互穿网络均给出了一个主要的玻璃化转变， 且随着PEGDA含量的增加，玻璃化转变移向低温，说明PMMA与PEGDA在网络中 绝大部分以相容的无定形态存在，而且我们发现，在PEGDA含量大于35%时，即 使分子量高达10000时，材料表观仍然至少是半透明的，偏光显微镜结果没有发现 大于亚微米级尺寸球晶，上述结果都说明PEGDA在PMMA 网络中分散的均匀性较 0 复合体系明显提高。然而DSC结果又显示，PEGDA含量较高时，出现了-42 ~-30 C 0 的玻璃化转变，同时在40~50 C附近出现了较PMMA-PEG复合体系微弱得多的熔融 峰，而且损耗模量和损耗角正切随温度变化曲线同时显示了不明显的肩峰(fig.2) 。 推断PEGDA在网络中以更为均一的形式同时也有一定比例结晶组分的形式存在， 与PMMA-PEG复合体系仍然有一定的结构相似性。 9.5 4-35 1.4 4-15 9.0 4-45