乳液聚合法制备全氟碳涂料及性能的研究.pdfVIP

乳液聚合法制备全氟碳涂料及性能的研究 周晓东(青岛科技大学化学与分子工程学院，山东266042) 摘要：以自制的全氟丙烯酸酯单体，经乳液聚合的全氟丙烯酸酯乳液共聚物配制的全氟碳乳液涂料，其耐水性、 耐碱性等均优于传统的丙烯酸酯乳液涂料。 关键词：全氟丙烯酸酯乳液；乳液聚合；全氟碳涂料 1 前言 随着涂料工业的发展，全氟碳涂料的应用研究越来越受到人们的重视。与传统的丙烯酸树脂涂料相比，全氟碳 涂料具有更优异的耐候性、耐寒性、耐高温、耐腐蚀性能等，尤其自洁性和耐沾污性能突出，因此广泛应用于 舰船飞机的表面防污、桥梁建筑的防腐蚀等重要领域。 全氟碳涂料的制备是以全氟碳单体为原料，经过溶液聚合或乳液聚合制得全氟碳共聚物，再与其它颜料及助剂 复配而成。溶液聚合是单体和引发剂溶于某种溶剂后在溶液中进行的聚合；乳液聚合则是在由单体和水在乳化 剂作用下配制成的乳液中进行的聚合。比较而言，溶液聚合中溶剂回收费用高，且溶剂的挥发易对环境造成污 染；而乳液聚合则是在水介质中进行反应，水介质价廉易得，聚合条件易控，适于大规模的工业化生产。因此 从长远的观点看，乳液聚合法优于溶液聚合法。 2 实验部分 2 ．1 原料 含全氟基团的丙烯酸酯单体：自制，结构式如下： 甲基丙烯酸甲酯（MMA ）、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)，均为工业品；乳化剂：十二烷基二苯醚二磺 酸钠；引发剂：叔丁基过氧化氢，化学纯；分散剂：雕白块；乙醇、丙酮、氢氧化钠，均为分析纯；颜料：JR 701 钛白粉。 2 ．2 主要分析仪器 510P FI—IR 光谱仪(NICOLET 公司生产) 、SCAT 21 型接触角仪(德国DATAPHYSICS 公司生产) 、QHQ 型铅笔 硬度计(天津森达科技商贸有限公司生产) 。 2 ．3 全氟丙烯酸酯单体的制备 全氟丙烯酸酯单体的制备是以全氟辛酸为基础原料，经酰氯化、酰胺化反应，并分别与2 ，4—TDI 和甲基丙烯 酸- β-羟乙酯反应制得的。 2 ．4 共聚物乳液的制备 将一定量的乳化剂十二烷基二苯醚二磺酸钠和蒸馏水加入四口烧瓶中，再加入 1 ／5 量的 m(MMA):m(EA):m(BA):22 ．7:22 ．3:15 的丙烯酸酯类单体混合物，于60℃乳化30min，然后加入引发剂叔丁基 过氧化氢和部分雕白块溶液，约30min 后，滴加剩余4 ／5 量的丙烯酸酯类单体和自制的含全氟基团的丙烯酸 酯单体(质量占总质量的5 ％～15％)制得的氟单体混合物，在(3～4)h 滴加完毕，同步滴加雕白块溶液，(70～75) ℃保温2h ，降温出料，即制得略带蓝色的均匀乳液。改变氟单体的添加量，可制得一系列共聚物乳液。 2 ．5 全氟丙烯酸酯乳液涂料的配制 取一定量的上述共聚物乳液，加入颜料JR 701 钛白粉，m(共聚物):m(颜料)=3:1 ，经研磨至25 μm 左右，再添 加少量的其它分散剂及助剂，制得全氟丙烯酸酯乳液涂料。 3 性能测试及结果讨论 3 ．1 乳胶膜的吸水率 将涂料乳液倾倒于培养皿中自然干燥成膜，取一块质量为m1 的涂膜，以蒸馏水覆盖，浸泡24h 后取出，用滤 纸迅速吸干表面水分，置于分析天平中称重，质量为m 2 ，计算乳胶膜的吸水率：吸水率( ％)=(m 2 -m 1 ) ／m l ×100％，结果见表1。 表1 乳胶膜的吸水率结果 编号 1# 2# 2# 4# 5# 6# 氟单体含量/% 0 5 8 10 12 15 吸水率 24.87 13.65 13.48 12.98 12.75 12.01 由表1 数据可知，随着氟单体含量的增加，共聚物乳胶膜的吸水率逐渐降低，说明氟单体含量越多，耐水性越 好。 3 ．2 乳胶膜的耐溶剂性、耐碱性、硬度和接触角 将涂料乳液均匀涂覆于事先处理过的玻璃板上，待乳胶膜干燥后进行耐溶剂、耐碱性、硬度和接触角的测试， 结果见表2 和表3 。 表2 乳胶膜耐溶剂性、耐碱性和硬度测定结果 编号 1# 2# 2# 4# 5# 6# 氟单体含量/% 0 5 8 10