分析铬盐清洁生产技术“无钙焙烧法” 的优势.pdfVIP

铬 盐 _Z-业 浅析铬盐清洁生产技术 “无钙焙烧法’’的优势 梅海军 、李霞!、张大威 、马光辉 、韩登仑 、张忠元 (1．天津化：【研究设计院300131；2．民乐县化工厂 甘肃民乐 734500) 摘要：本文主要简介了铬盐生产技术 “无钙焙烧法”在清洁生产、资源利 用、环境效益等方面的优势。着重从铬渣物相分析入手，比较了与 有“钙焙烧 法”的本质区别及优势产生的原因。并指出无钙焙烧法是现阶段我国铬盐清洁 生产的首选技术。 前 言 众所周知，铬盐系列产品是无机盐产品的一个重要分支，在冶金、颜料、 制革、染料、香料、金属表面处理、电焊条、催化剂，印染、医药等工业中广 泛应用。随着经济的不断发展，我国对铬盐产品的需求量日益增加，近 10 年间我国铬盐(以红矾钠计)消费由73kt增长到227kt。年均增幅达到11．56％。 图1．199—4～2003年我国年消费红矾钠总量 红矾钠年消费量 铬 盐 I 业 2 由图1可以看出我国对铬盐产品的需求量逐年增加，铬盐工业发展前景十 分广阔，但是具有百余年历史的传统铬盐生产工艺一一有钙焙烧法，却制约了 我国铬盐工业的发展。 铬盐行业之所以是重污染行业，主要原因是因为其排出的 “三废”中含有 有害物质 cr。cr会导致皮肤过敏、生铬疮和鼻穿孔。以铬酸钙形式存在的 cr是致癌物质，导致人体呼吸系统组织癌变，(铬酸钙已被国际癌症调研机构 (IARC)划分在充分致癌物物质类别中)。 由于有钙铬渣中有大量类似水泥物相，如硅酸三钙、硅酸二钙和铁铝酸钙 等，导致渣水泥化、浸取过滤困难，带损较严重，其带损的水溶性Cr (铬酸 钙和游离铬酸钙)造成cr近期污染。而其所含铬铝酸钙一铬酸钙、硅酸钙一铬 酸钙、铁铝酸钙一铬酸钙等固溶体，虽然短期不易被地表水和雨水溶出，但是 长期堆存，在c0和水的作用下发生水化反应，将导致铬渣对环境的中长期污 染。另外有钙铬渣的排放量很大，其造成的污染会进一步加剧。这些都是导致 铬盐生产严重污染的重要原因。因此铬盐清洁化生产要解决的首要问题是 “渣 害”问题。上世纪五、六十年代德国人在无钙焙烧开发研究基础上率先实现了 工业化。此后，无钙焙烧新工艺在发达国家得到了大力发展，为铬盐生产的清 洁化提供了有利条件。 无钙焙烧工艺与有钙焙烧工艺不同，在生产过程中不添加含钙辅料，使得 其铬渣物相与有钙铬渣迥异，进而使得渣的物性得到极大的改善，渣中无水泥 化物质，无含cr固溶体成分，易于高效浸洗，渣中不含致癌物铬酸钙，排渣 量大幅减少，从而有效地解决了铬盐生产的清洁化问题，给铬盐生产的清洁化 发展带来了最大希望。 无钙焙烧工艺作为铬盐生产的革新工艺，具有工艺技术合理、资源有效利 铬 盐 I 业 用率高和社会环境效益显著等三大优势，其他工艺不可替代。 1．无钙焙烧工艺的清洁生产技术优势 1．1无钙焙烧的废渣治理 无钙焙烧是铬渣害的源头治污工艺。仅就产渣量分析，我们把整个生产系 统视为一个生产模块，不管模块内部的变化如何，就会发现 (见图2)，无钙 焙烧整个生产系统的入口仅有铬铁矿和纯碱 (空气提供氧元素，因其对铬渣量 无影响，对废气量有影响，将另案讨论)，铬铁矿提供铬元素，纯碱提供钠元 素，生产系统消耗了铬铁矿和纯碱，产出了红矾钠产品，排出了由矿带入的无 用杂质一一渣。吨产品的排渣量为0．65～1吨。 图2．不同工艺进出系统物料示意图 铬 盐 I 业 4 而有钙焙烧系统的入口除了矿和碱外，还有大量来自系统外部的白云石和 石灰石，这些物质是生产所需的填料，但并不是产品必须的元素提供者，由于 它们的进入，使得系统出口外排渣量加大。吨产品的排渣量为1．5～3吨。由 于这一点的不同，使得无钙铬渣的外排量大幅减少，仅是有钙铬渣的30％。 由于无来自’系统外部的含钙填料白云石和石灰石，使得无钙铬渣物相与有 钙铬渣不同，根据铬渣的对比物相