富氧条件下Cu／A1203催化剂上C3H6选择性还原NO的研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．25 高等 学校 化 学 学报 NO．1 2004年 1月 CHEMICAL JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 136～ 139 富氧条件下Cu／A1203催化剂上C3H6 选择性还原NO的研究 张长斌，贺 泓 ，余运波，张润铎 (中国科学院生态环境研究中心．北京 100085) 摘要 以Cu／AIzO。为催化剂，对富氧条件下c。H 为还原剂选择性催化还原NO反应进行了研究．活性评价 结果表 明．与高活性的Ag／AI：O。催化剂相 比．Cu／AI：O。催化剂选择性还原 NO 的活性较低 ．NO的最高转 化率仅为4O ．在所考察的温度范围(473～723K)内，红外谱图中不存在有机含氮化合物 (R--ONO和 R—N()z)的特征振动吸收峰．作为反应中间体一Nc0的前驱体，有机含氮化合物在Cu／AI：O。催化剂表面难 以生成是造成催化剂选择性还原NO活性低的直接原因．在 Cu／AI20。催化剂上，NO：吸附能够优先发生， 并以NO。一物种的形式覆盖在大部分催化剂表面．动态原位红外光谱实验发现．这种NO。一表面物种与cH 的反应性较差，使生成有机含氮化合物的关键反应难 以发生，但此时的催化剂表面有利于 csH 和 0z的完 全氧化反应 ，这是导致 Cu／A!O。催化剂选择性较低的根本原因． 关键词 Cu／AIO。；Ag／AIO。；氮氧化物(NO)}选择性催化还原 (SCR)；原位FTIR 中图分类号 0643．3 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2004)01—0136—04 烃类(Hc)对NO 的选择性催化还原 (HC—SCR)技术有望应用于净化柴油机尾气以及其它富氧尾 气中的N ．用于HC—SCR反应的催化剂主要有分子筛[1]和金属氧化物催化剂[3]．但与金属离子交 换的分子筛催化剂相比，金属氧化物催化剂具有更好的水热稳定性，其中Al：O。负载的Ag类和 cu类 金属氧化物催化剂更是研究的热点之一．关于金属氧化物催化剂上HC—SCR的机理 目前公认的有两方 面：一是认为一NcO是非常活泼的反应中间体，能迅速与NO和 O：反应生成N：，H：O和 CO：；二是 认为R—ONO，R—NO：是生成一NcO的前驱体，其转化为反应的速控步骤L7_8]．我们前期在Ag／ Al：O。催化剂上进行的机理研究也证实了上述观点的正确性[4]．但该反应过程复杂，因此在反应途径 和表面吸附物种的反应活性方面，特别是关于催化剂表面吸附的NO 反应活性问题还存在较大的争 议．本文考察了Cu／A1：0。催化剂上c。H 选择性催化还原NO的活性，并同高活性的Ag／A1：0。催化剂 进行了对比．同时进行了原位稳态和动态红外光谱实验，讨论两种催化剂对c。H 选择性还原NO的反 应活性存在差异的原因，并对Cu／A1：0。催化剂表面吸附的NO 的反应活性进行了研究． 1 实验部分 1．1 催化剂的制备与活性评价 催化剂 5 Ag／A1：0。和 10 Cu／A1：0。采用浸渍法制备．合成如下：按负载量溶解适量AgNO。 和 Cu(NO。)：(北京益利精细化学品有限公司)，然后称取一定量 Al：0。(比表面积约为200m ／g)(山东 铝厂】分别浸渍于AgNO。和Cu(NO。)：水溶液中，于室温静置 12h后，于393K干燥 3h，于 873K焙 烧 3h，得所需催化剂．冷却后筛分为20,40目颗粒备用．催化剂活性评价采用计算机控制的六气路 催化剂固定床连续评价系统，选择性催化还原反应 以丙烯为还原剂，反应条件 ：NO／C。H ／o：／N：= 0．08 ／0．1714 ／10 ／平衡，气体总流量4000mL／min，接触时间W／F=O．018g·s／mL；反应尾 收稿 日期；2002—12—18． 基金项 目：中国科学院百人计划、国家 自然科学基金 (批准号和 “八六三”计划项 目(批准号：2001AA643040)资助 联系人简介：贺 泓(1965年出生)，男．博士．研究员，博士生导师．主要从事环境催化研究．