高折射率含硫环氧树脂的合成与表征-高折射率含硫环氧树脂.pdfVIP

维普资讯 研 究报 告及 专 论 粘 接 2004。25I5) 高折射率含硫环氧树脂的合成与表征 张道洪 ，陈苏芳 ．吴璧耀。 (1．华南理工大学材料科学与工程学院．广东 广州 510641；2。武汉化工学 院化工与制药学 院，湖北 武汉 430073； 3．武汉化工学院材料科学与工程学院，湖北 武汉 430073) 摘要：利用间接法以巯基乙醇和环氧氯丙烷 (ECH)为原料通过 3步反应得到 2，3一二 (2，3-环氧丙硫 乙硫基)丙 基 ·2．3一环氧丙基硫醚型环氧树脂 (TGEBES)．其折射率和环氧值分 0达 1．5850和0．53；在没有任何催化剂的条 件下，按以三元硫醇(BES)和 ECH物质的量比为 1：3．6、在温度为O～5℃下反应 3～4h，环氧化反应的产率达到 84．5 。并利用红外光谱和核磁共振对含硫高折射率环氧树脂的结构进行 了表征；利用高效液相色谱对TGEBES 和 BES的纯度进行 了测定，结果表明TGEBES和 BES纯度分别达96 和 97．7 以上。 关键词：环氧树脂；折射率；硫醚 ；合成 中图分类号 ：TQ325．5 文献标识码：A 文章编号 ：1001—5922(2004)05—0001—04 光学树脂具有质轻 、抗冲击、易加工成型、可染 masa等 合成的一种二苯硫醚型光学粘合级环氧 色及优异的光学性能 ，越来越受到人们的青睐，在光 树脂，其折射率(1．698)是 目前所见报道中最高的含 盘、光纤、建材、树脂镜片、精密透镜等方面得到了广 硫环氧树脂。 泛的应用 ]。但与光学玻璃相比，光学树脂存在品 本文利用三元硫醇BES与 ECH通过间接法合 种少 、折射率变化范围小等缺点。传统的光学树脂 成了一种新型高折射率和低色散 的光学树脂 2，3一 材料如 PC、CR一39及 PMMA等越来越难 以满足人 二(2，3一环氧丙硫乙硫基)丙基 ·2，3一环氧丙基硫醚 们对光学元件高性能、高精密度的要求。因此开发 型环氧树脂 (TGEBES)，并用红外光谱和核磁共振 新型光学树脂 ，特别是高折射率光学树脂仍然是 目 谱对产物进行了表征。 前光学树脂材料研究的主要方向。 近年来通过在聚合物中引入硫元素来提高光学 l 实验部分 树脂折射率的报道相对较多_2]。聚合物中硫元素通 1．1 化学试剂和仪器 常是以硫醚键、硫酯键、硫代氨基 甲酸酯或砜基等形 环氧氯丙烷 (ECH)、氢氧化钠、无水乙醇、硫脲 式引入。以环硫的形式将硫元素引入聚合物单体， (TU)、甲醇和 甲苯均为分析纯 ；巯基乙醇，上海化 并以环硫基团为反应基团进行聚合是一种较新的合 学试剂公司，化学纯 ，浅黄色，未纯化。 成光学树脂的方法。 上海 WZS-1型阿贝折射仪 ；傅立叶红外分光光 对于含硫环氧树脂的研究近年来也有不少的报 度仪 Impact420，美国Nicolet公司；核磁共振波谱 道．如 吕长利等 ‘合成 的含硫脂肪族环氧硫醚 仪 XL-200；法国吉尔森 715型高效液相色谱仪(流 DGEMES，经 DGEBA复合固化后树脂的折射率达 动相为丙酮)。 1．6O以上。Harumichi等 合成的带3个环氧基的 1．2 反应原理 环氧硫醚，用三乙胺固化后折射率达 1．63。四溴双 由ECH与巯基乙醇反应得到2，3-Z．羟基乙基一 酚 A二缩水甘油基醚利用四(2一巯基 乙硫基 甲基) l一丙醇 (DHEP)，然后将 DHEP经盐酸 ／硫脲法先制 甲烷固化的含硫环氧树脂[5—0的折射率达 1．66。高 得三元硫醇 2，3一二巯乙硫基丙硫醇 (BES)，