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维普资讯
拉曼光谱及其在现代科技中的应用
宫衍香 吕 刚 马传涛
认识拉曼光谱 光谱的产牛足由于单色光
1928年印度实验物理学家拉曼发现了)匕的一 照射后产生光的综合散射
种类似于康普顿效应的光散射效应,称为拉曼效 效应 ,引起分子lt:I极化率
应。简单地说就是光通过介质时由于入射光 -j分子 改变的振动。所以,红外光
运动之问相互作用而引起的光频率改变。拉曼因此 谱是IJ殷收光谱 ,拉曼光谱
获得 1930年的诺贝尔物理学奖.成为第一个获得这 足散射光谱,它们虽然同
一 奖项并且没有接受过西方教育的 洲人。 属于研究分子振动的谱学
拉曼散射遵守如下规律:散射光q~,oc每条原始 疗法,但各 自的侧重点有
入射谱线(频率为v。)两侧对称地伴有频率为v。+ 差异 ,具有互为补充 的性
(=1,2,3,…)的谱线,长波一侧的潜线称红伴线或 质
斯托克斯线,短波一侧的谱线称紫伴线或反斯托克斯 拉曼光游技术在应用中具有红外光谱等不具备
线;频率差v,与入射光频率 无关,由散射物质的性 的优越性,这是因为:(I)它适于分子骨架的测定,H.
质决定,每种散射物质都有 自己特定的频率差,其中 无需制样 (2)/f受水的 }扰。拉曼光谱工作在可见
有些与介质的红外吸收频率相一致。 光区,用拉曼光谱进行光谱分析时,水是有用的溶
挖曼光谱即拉曼散射的光谱。在透明介质的 剂,而对红外光谱水足差的溶剂。JtL~,b,拉曼光谱测
散射光谱中,频率与入射光频率 相同的成分称 量所用器什和样品池材料可以由玻璃或石英制成,
为瑞利散射;频率对称分布在 v。两侧的谱线或谱 而红外光谱测阜需要用盐材料 (3)拉曼光谱使用的
带 v。+v即为拉曼光谱 ,其中频率较小的成分 激光光源性质使其相当易于探测微量样品,如表面、
v。一v又称为斯托克斯线,频率较大的成分v。+ 薄膜、粉末、溶液、气体和许多其他类型的样品。(4)
v又称为反斯托克斯线。靠近瑞利散射线两侧的 拉曼仪器中用的传感器都足标准的紫外、可见光器
谱线称为小拉曼光谱 ;远离瑞利散射线的两侧出 件 ,检测响应得非常快,所以拉曼光谱法可用于研究
现的谱线称为大拉曼光谱。拉曼散射的强度比瑞 寿命,并可用于跟踪快速反廊的动力学过程。(5)单
利散射要弱得多。瑞利散射线的强度只有入射光 独一台拉曼光 仪,就可覆盖整个振动频率范围。
强度的千分之一,拉曼光谱强度大约只有瑞利线的 而在用傅立叶红外系统时,为厂覆盖这个范围就必
千分之一。小拉曼光谱 j分子的转动能级有关,大 须改变检测器或光束劈裂器。州传统的红外光谱仪
拉曼光谱与分子振动一转动能级有关。拉曼光谱的 测量必须使用两台以上仪器才能覆盖这一区域。(6)
理论解释是:入射光子与分子发生非弹性散射,分 因为谐波和合频带都不是非常强,所以拉曼光谱一
子吸收频率为v。的光子,发射v。Ⅵ的光子,同时 般都比红外光谱简单,重叠带很少见到。(7)用拉曼
分子从低能态跃迁到高能态 (斯托克斯线);分子 光谱法可观察整个对称振动,而红外光谱做不到。
吸收频率为 v。的光子 ,发射 v。+u的光子 ,同时 (8)偏振测量给拉曼光谱所得信息增加了一个额外
分予从高能态跃迁到低能态 (反斯托克斯线 )。 的大【】索,这对带的认定和结构测定是一个帮助。拉
j分子红外光谱 同,极性分子和非极性分子都 曼光谱技术 自身的这些优点使之成为现代光谱分析
能产生拉曼光谱 中重要的一员。
拉曼光
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