锂离子电池负极材料商业化尖晶石型Li4Ti5012的改性研究.pdfVIP

东 莞 理 工 学 院 学 报 第 19卷第5期 JOURNALOFDONGGUAN UNIVERSITY OFTECHNOLOGY V0l_19No．5 2012年 lO月 Oet． 2012 锂离子 电池负极材料商业化尖晶石型 Li4Ti5O12的改性研究 朱希平 (深圳市欧赛科技有限公司，广东深圳 518109) 摘要：首次采用超声处理的方法对商业化的尖晶石型钛酸锂 (LiTiO：)进行改性，并对其电化学性能 进行研究。扫描电镜结果显示，与未进行改性的Li4Ti0。：相比，超声改性的材料的粒径更小、分散性更好。 另外，超声处理的材料具有更大的比容量和更好的循环性能。超声处理的尖晶石型Li4TiO，在 1C和5c电流 下，200次时充 电比容量分别为144．7mAh／g和115．4mAh／g，分别为首次容量的95．3％和85．6％。交流阻抗 结果显示进行超声改性的LiTi02具有更小的电荷转移阻抗。 关键词：锂离子 电池；负极材料；商业化材料；钛酸锂 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1009—0312 (2012)05—0070—05 现在商业化的锂离子电池的负极主要采用碳素材料，但碳材料存在各种各样的缺陷，这限制了其更 大范围的应用，特别是限制了其在动力电池上的应用。尖晶石型钛酸锂 (LiTiO )是一种 “零应变” 材料，锂离子的脱出和嵌入几乎不会引起材料的晶体结构发生变化，因而材料具有优异的循环性能； LiTiO相对于金属锂的电位为 1．55V，远高于大多数电解液的还原电位，可避免电解液的还原分解和 钝化膜的形成，同时可避免锂枝晶的生成。LiTiO 本身具有的这些优点使其成为很有应用前景的锂离 子动力电池用负极材料，引起 了众多研究者的广泛关注 ¨ 。 目前制备尖晶石LiTiO 的方法主要是固相法 6 和液相法 ¨ j。液相法多采用价格较高的有机 物为原料，可以合成粒径分布较均匀的高性能纳米粉体材料，但是液相法制备工序复杂，控制条件苛 刻 。固相法一般以反应活性较高的亚稳态二氧化钛，即锐钛矿型或者金红石型二氧化钛 (TiO )为钛 源，碳酸锂 (Li：CO，)或者氢氧化锂 (LiOH)为锂源，反应物混合后经过一段或者两段高温反应，研 磨粉碎得到最终产品。固相反应法工序简单，易于实现工业化生产。 现在商业化的LiTiO 主要由高温固相法制得，但此方法制备的材料团聚现象严重、材料粒径大、 颗粒粒径分布不均匀，这些都会影响材料的电化学性能。超声不仅可以使材料的分散性更好，而且可以 细化颗粒，使材料粒径分布趋于均匀。对商业化LiTiO：的改性研究很少，本文采用超声波处理对商业 化的LiTiO 进行改性，并研究了其电化学性能。 1 实验部分 1．1 主要材料和试剂 购买于深圳市贝特瑞纳米科技有限公司的钛酸锂 ；实验用 乙醇为分析纯。 1．2 改性钛酸锂的制备 将 1g商业化钛酸锂分散于50mL的乙醇中，超声波振荡0．5h，干燥、研磨即得到所需的产品。 1．3 材料的物理表征 扫描电镜可以用来观察材料的表面形貌和粗略估计材料的颗粒大小。本研究的扫描电镜测试采用Et 本 日立公司的S一3400n型号的扫描电镜 。 1．4 模拟 电池的制作 收稿 日期：2Ol1—12—20 作者简介：朱希平 (1963一)，男 ，黑龙江齐齐哈尔人，硕士，主要从事电化学领域研究。 万方数据 万方数据 72 东 莞 理 工 学 院 学 报 3．O 2．5 芝 20 1．0 比容量 ／(mAh·g 1 图2 未改性与改性的商业化Li4T_5O12在1C 电流下的首次充放电曲线 150 120 ；