马来酸酐及亚硫酸氢钠改性环氧树脂的研究.pdfVIP

2013年第2期 玻璃钢／复合材料 17 马来酸酐及亚硫酸氢钠改性环氧树脂的研究 李鹏+，张雪梅，程斌，杨小平 (北京化工大学材料科学与工程学院先进复合材料中心，北京 100029) 摘要：本文首先用马来酸酐对环氧树脂进行改性，并进一步与亚硫酸氢钠反应制备带磺酸基团的水性环氧树脂。系统地 研究了马来酸酐改性环氧树脂的反应温度、催化剂用量、原料浓度及混合溶剂比例对反应的影响。随着温度的升高，催化剂用 量和原料浓度的增加，生成交联网状产物的副反应都会明显增强，体系易凝胶；溶剂甲苯与丙酮的混合比例较低时，反应体系 酸值难于准确监测，并且生成交联网状产物的副反应增强不利于反应的顺利进行。在马来酸酐改性环氧树脂进一步与亚硫酸 氢钠反应制备具有水分散性的环氧树脂过程中，用元素分析法测定产物结构中的硫元素含量，并分析了乳液的粒径分布，适宜 条件下制备的水性环氧树脂分散体系平均粒径为110nm，粒径分布窄，具有良好的分散稳定性。 关键词：双酚A环氧树脂；改性；马来酸酐；亚硫酸氢钠 中图分类号：TB332文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2013)02—0017—05 环氧树脂具有优良的粘接性能、耐化学药品性、 步与亚硫酸氢钠反应制备带磺酸盐的环氧树脂，制 力学性能及电绝缘性…，广泛应用于风电叶片旧J、 备稳定的水性环氧树脂分散体系。该产物可以应用 航空航天∞3等复合材料领域。但环氧树脂为油溶性 在胶黏剂、涂料及纤维上胶剂等方面。 树脂，为适应环保要求，减少污染，保护操作人员，水 1 实验部分 性环氧树脂应运而生。以水性环氧树脂为基体制备 1．1实验原料及方法 的复合材料在制备过程中挥发性气体少、生产工艺 环氧树脂(EPONResin828，美国汉森)；马来酸 环保、无火灾隐患、生产及施工设备易清洗MJ。要制 酐，分析纯(天津博迪化工股份有限公司)；四丁基 备稳定的水性环氧树脂乳液，必须加入乳化剂或设 溴化铵，分析纯(天津市福晨化学试剂厂)；亚硫酸 法在其分子链中引入强亲水基团【51。根据水性环氧 氢钠，分析纯(北京化工厂)。 树脂制备方法的不同，可分为机械法№J、相反转 1．2反应机理及过程 法。刊和化学改性法【5，8J。机械法虽然制备工艺简 1．2．1 马来酸酐改性环氧树脂 单，但所得乳液粒径较大且分布较宽，稳定性差；而 (1)反应机理 相反转法所制得的水性环氧树脂乳液的性能相对普 通乳化工艺更为优良一“1|。这两种方法都是在外 p 加乳化剂存在下得到稳定的环氧水乳液，是常用方 叼 心吣。 一阶V傀 强 沁 法。但是，大量的外加乳化剂影响到水性环氧的最 (2)实验过程 终使用性能，限制了环氧树脂的应用。而化学改性 按照摩尔比为2：l称取环氧树脂、马来酸酐，催 法则是在环氧分子链上引入强亲水基团，将环氧树 化剂四丁基溴化铵用量为总量的1．5％，然后用 脂改造成乳化剂，不仅与环氧有很好的相容性，乳化 45ml甲苯溶解环氧树脂后装入100ml带搅拌、回流 效率高，而且不会影响环氧树脂的性能与应用。 冷凝器的三口瓶中，并用体积比为1：9的丙酮和甲 近年来的研究[12“副表明对环氧树脂进行化学 苯的混合溶剂溶解马来酸酐及催化剂后加入三口 改性能够有效地改善其在水中的分散性，然而在环 瓶，开起搅拌，升温到80。C，开始反应，反应过程中 氧树脂上引入强亲水性磺酸基团的文章却鲜有报 取样检测酸值的变化。产物用10—15