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超声化学的研究与应用(下载) 柴兰琴 超声化学(sonochemistry)是声学与化学相互交叉渗透而发展起来的一门新兴 边缘学科,是声学与化学的前沿学科之一.超声化学主要是利用超声波加速化学 反应,提高化学产率的一门学科.利用超声能够加速和控制化学反应、提高反应产 率、改变反应历程和改善反应条件以及引发新的化学反应等.本文对超声化学的 反应机理,应用前景及最新发展作了简要的叙述. 1 超声化学的发展历史 1986年4月 8～11日,第一届国际声化学学术讨论会在英国Warwick大学召 开,它标志着这门新兴的学科的诞生.下面对超声化学发展历史作简要的回顾. 1895年,Thormycroft和Barnaby观察到潜水艇螺旋桨凹陷被侵蚀时发表了 第一个关于空化的报告. 1927年,Loomis首次报道超声在化学和生物方面加快反应速率的效应. 1934年,发现超声能加大电解水的速率. 1944年,Harvery 等引入了校正扩散的概念,即微气泡的成长是由于气泡振动 过程中跨过界面非等量的传质引起的. 1950年,Noltingk 和 Neppiras 对模拟空化气泡第一次用计算机进行了计算. 1964年,Flynn提出了“瞬态空化”和“稳态空化”的术语. 1980年,Neppiras 首次在声空化的综述中使用了超声化学(sonochemistry)的术 语. 1982年,Milino等人用自旋捕获和电子自旋共振谱(ESR)验证了在水超声裂 解中形成氢自由基和羟基自由基. 1994年第一个学术刊物《Ultrasonics sonochemistry》出版. 2.超声化学的作用机理 超声化学是利用超声能量加速和控制化学反应,提高反应产率和引发新的化 学反应的一门边缘学科.超声化学主要源于声空化—液体中空腔的形成、振荡、 生长收缩及崩溃,以及引发的物理和化学变化.液体声空化过程是集中声场能量 并迅速释放的过程.空化泡崩溃时,在极短时间和空化泡的极小空间内,产生 5000K以上的高温和大约5.05×108Pa的高压,速度变化率高达1010Ks,并伴生强 烈的冲击波和时速高达400Km的微射流,这就为在一般条件下难以实现或不能实 现的化学反应,提供了一种新的非常特殊的物理环境,开启了新的化学反应通道. 其现象包括两个方面,即强超声在液体中产生气泡和气泡在强超声作用下的特殊 运动.在液体内施加超声场,当超声强度足够大时,会使液体中产生成群的气泡, 成为“声空化泡”.这些气泡同时受到强超声的作用,在经历声的稀疏相和压缩相 时,气泡生长、收缩、再生长、再收缩,经多次周期性振荡,最终以高速度崩裂. 在其周期性振荡或崩裂过程中,会产生短暂的局部高温、高压、加热和冷却的速 度率大于1010Ks,并产生强电场,从而引发许多力学、热学、化学、生物等效应. 反应体系的环境条件会极大地影响空化的强度,而空化强度则直接影响到反应的 速率和产率.这些环境条件包括反应温度、液体的静压力、超声辐射频率、声功 率和超声强度.另外,溶解气体的种类和数量、溶剂的选择、样品的制备以及缓冲 剂的选择对空化强度也有很大影响. 超声波可改变液体,固体发生化学反应的途径,它所产生的高温,高压可使声 化学通过一条不同寻常的途径来促进声能量和物质的相互作用.实验室常用的超 声反应器有,超声清洗器、超声细胞粉碎器等. 3 超声化学的主要应用研究 由于声能具有独特的优点,无二次污染、设备简单、应用面广,所以受到人们 越来越多的关注,声化学已成为一个蓬勃发展的研究领域.目前,声化学的研究已 涉及到化学、化工的各个领域,如有机合成、电化学、光化学、分析化学、无机 化学、高分子材料、环境保护、生物化学等,我国的有关学者在声化学的基础研 究和应用研究方面也做了大量的工作.近年来,声化学在物质合成、催化反应、水 处理、废物降解、纳米材料等方面的研究已成为声化学重要的应用研究领域. 3.1 超声在电化学研究中的应用 超声在电化学中的应用主要有超声电分析化学、超声电化学发光分析、超声 电化学合成、超声电镀等.超声与电化学的结合具有许多潜在的优点,这些优点包 括电极表面的清洗和除气,电极表面的去钝化,电极表面的侵蚀;加速液相质量传 递;加快反应速率;增强电化学发光;改变电合成反应的产率等. 3.2 超声化学在催化化学中的应用