超分子化合物[H2bpy-]2（PMo7^Ⅵ Mo5^Ⅴ V2^Ⅳ O42）的水热合成与晶体结构.pdfVIP

第 39卷 第4期 河南师范大学学报 (自然科学版) Z．39 No．4 2011年 7月 JournalofHenanNormalUniversity(NaturalScienceEdition) July．2011 文章编号：1O0O一2367(2011)04—0084—04 超分子化合物[H2bpy]2(PMo~MovV O42) 的水热合成与晶体结构 史振雨 ，彭 军 ，熊大珍 。 (1．兴义 民族师范学 院，贵州 兴义 562400；2．东北师范大学 多酸化学研究所 ，长春 130024； 3．河南师范大学 化学与环境科学学院，河南 新乡 453007) 摘 要 ：利用中温水热技术合成了一种新型超分子化合物[Hbpy](PMo~Movv 0 )．该化合物属于单斜 晶系，P21／n空间群 ，晶胞参数 a一1．1437(2)nm，6—1．2229(2)nm，f一1．7301(4)nm，口一102．53(3)。， 一2．3622 (8)nm。，Z一2，R 一0．0553， 2—0．1497．该 化 合 物是 由质子 化 的 4，4一 联 吡 啶和 二 帽 Keggin簇 EPMo~MovV 0。] 组成 ，它们之间通过氢键作用形成三维超分子结构． 关键词 ：多金属氧酸盐；二帽Keggin；水热合成；晶体结构 中图分类号 ：O611．4 文献标志码 ：A 近年来 ，随着水热、固相合成等方法的引入和物理测试手段 的提高，特别是 x一射线单 晶衍射技术 的发展 ，一大批结构新 颖 、意义重大的多金属氧酸盐及其衍生物相继被合成出来 ，极大地突破 了经典多酸 的范畴，丰富了多酸化学的研究 内容l1]． 有机模板剂 的引入 ，进一步促进 了以多金属氧酸盐为无机建筑块 的有机一无机杂化材料研 究 的迅速发展 ，大量具有一维 、二 维和三维结构的化合物被报道_l6 ．在多金属氧酸盐家族 中，Keggin结构的多金属氧酸盐由于其在理论和实际应用中的潜在 价值而成为最为广泛研究的物种之一．研究表 明，双钒帽Keggin结构的多金属氧酸盐在医学和催化方面具有很大的应用潜 力 ]，因此致力于双矾帽 Keggin型多金属氧酸盐基质 的有机一无机杂化材料 的研究就显得十分有意义．本文直接利用 H。 [PMoz0。] ·xH 0为原料 ，通 过引入 V。。形成 了二帽 Keggin簇 ，最终合成 了一种新 的三维超分子化合物 [Hzbpy]z (PMoMoV O )(bpy为4，4一 联吡啶的简写)，并通过元素分析、红外光谱、热重分析和 x射线单晶衍射对其进行了结构 表征．x射线单 晶衍射结果表明，该晶体属于单斜晶系，P21／n空间群 ，晶体 中质子化 的有机分子 4，4一 联吡啶和二帽Keggin 簇 [PMoMovV 0 ]一间通过氢键相互作用形成三维超分子结构． 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 Perkin-Etmer2400元素分析仪 (c，H，N)；Perkin-ElmerTGA7热分析仪 ；BruckerSMART—CCDx射线单 晶衍射仪 (Mo Ka靶)；AlphaCentaurtFT红外光谱仪．所有试剂均为分析纯． 1．2 单晶的合成 将 H。[PMo。0。]·xH。0，Zn(NO。) ·6H。O，4，4。联吡啶，三乙胺和水 以 1：1：2：1：1000摩尔 比，得到的混合物在 室温下搅拌 1h，然后密封在 18mL的聚四氟 乙烯 的不锈钢反应釜中，160℃下加热4d，冷却至室温 ，过滤得黑色结晶，用蒸馏 水洗涤，A然干燥，产率 58％(以钼计)．晶体的元素分析结果 (单位为质量分数 ／ ，括号内为计算值)：C10．88(10．59)，H 0．64(0．71)，N 2．33(2．47)． 1．3 晶体结构的测定 选取大小合适的单晶置于BruckerSMART—CCDx射线单晶衍射仪上，在 293(2)K下，用 MoKa射线 (一0．071073 rim)以 扫描方式收集衍射数据 ，用 SHEIXTI一97对其进行全矩阵最小二乘法修正．所有非氢原子都用各 向异性热参数进行 收稿 日期 ：2011-01—10 基金项 目：国家 自然科