α-蒎烯含氮衍生物的合成及其杀松材线虫活性的研究.pdfVIP

、, . .年第 卷 化 学 学 报. . 第 期, 研究论文蒎烯含氮衍生物的合成及其杀松材线虫活性的研究 杨益琴。 王石发耙 李艳苹 袁冬菊。 赵博光 谷 文 叶建仁 南京林业大学轻工科学与工程学院 南京南京林业大学化学工程学院 南京 。南京林业大学森林资源与环境学院 南京 江苏省有害生物入侵预防与控制重点实验室 南京摘要 以 .蒎烯为原料,经硼氢化 氧化、胺化及选择性还原等步骤合成了系列一蒎酮亚胺和 一蒎胺类化合物,探索了 一蒎酮亚胺和 一蒎胺的不同结构与杀松材线虫活性的关系.采用 ? , , , 等分析手段对蒎酮 亚胺和蒎胺类化合物的结构进行了表征.结果表明:Ⅳ苯基一一蒎酮亚胺具有很强的杀松材线虫活性,在 ×/约 ×/浓度下,在 , 和 内杀线虫效率分别达到 . %, . %和 . %,该化合物极具开发潜 力. 关键词 .蒎烯; .蒎烯含氮衍生物;松材线虫;杀线虫活性 ? , , ,。 , , 。.,“ , , ,,, ,仅一 . . .. 一 ... .,”? .。 , . %, . % . %, ? 一 一/ × 一 / .一 ;; ; 松树的松材线虫病是由松墨天牛 而引起的一种毁灭 携带传播松材线虫 性病害,在美、日、韩和中国等国家均有报道,特别在: . . ; .: ? , ; , ; , . 国家自然科学基金 .、国家自然科学基金重点项目 . 、江苏省有害生物入侵预防与控制重点实验室开放基金 资助项目. 化 学 学 报. 日本和中国危害最为严重,给林业和环境造成极为严重 实验部分 的危害 , . . 仪器与试剂 国外对松材线虫病的防治研究起步较早,最初主要 核磁共振仪:气相 集中在杀松墨天牛药物的开发领域,大多采用合成农药 色谱仪; 质谱仪; ? 红外光 等【】.虽然日本采取以防治松墨天牛为主的综合防治取 谱仪. 得了一些防治效果,但由于松墨天牛成虫期长,飞翔能 取自福建宁化利丰化工有限公司的 .蒎烯 . % 力强,至今还没有能完全抑制该病蔓延的理想防治措 经减压精密分馏回流比为:,收集℃/ 施. 峙艮道某些金属离子也具有较强的杀线虫 的馏分作为原料,经 分析纯度达 . %.其它试 活性,而 则采用丰索磷等合成农药作为树干 剂和溶剂均为分析纯. 注射剂治疗松材线虫病取得不同程度的效果.日本专利 【报道松树的有机溶剂提取物具有杀松材线虫效 果, . 蒎烯含氮衍生物的合成 在 . / 的浓度下该提取物在 , 和 内的杀 . 蒎烯经硼氢化、氧化等转化成 .蒎酮无色油状液 线虫效率分别仅为 . %, . %和 . %,而且其中的 体,得率为 . %,纯度为 . % ;在 有效成分结构复杂而无法人工合成,难于推广使用. 催化下.蒎酮与伯胺反应,生成碱;采用 我国对杀线虫药剂的开发始于上世纪年代,赵或 将 碱还原成 Ⅳ.烷基一 一蒎 博光【从苦豆草中提取出的苦豆碱用作杀线虫药剂取得 胺 ~ . 良好的效果,但苦豆碱存在价格高、来源少等缺点.郭道森等】发现新鲜紫苏叶的水提取物具有一定的杀线虫 。 一 一 活性,但效果较差,%浓度的药液在的杀线虫率只 ? 一 有 %.翁群芳等【研究了 种植物提取物对松材线虫 的毒杀作用,发现骆驼蓬等 种植物的甲醇提取物对松 材线虫具有较好的杀线虫活性,其中的活性物质多数属 佼一一 生物碱类.张克勤等【】发现一种生物毒素具有杀线虫 活性,该毒素由 种生物碱类化合物构成,但使用浓度 为 / 药液在 的杀线虫率仅为 %. 年赵 博光¨发现从万寿菊的花和叶中分离出来 .三噻吩也 具有较好的杀线虫活性,但需要在光照条件下才有活 所要合成的 个 烷基一 一蒎酮亚胺和 个Ⅳ烷 性 对杀灭树木体内的线虫并不理想.王猛等【研究了 基. .蒎胺其化学结构如 所示. 夹竹桃提取物的杀线虫活性,研究表明夹竹桃提取物的 将一定量的 .蒎酮、有机胺、催化剂 成分和杀线虫活性不仅与夹竹桃的不同部位有关,同时 和带水剂根据胺的沸点选择苯或甲苯加入配有搅拌 与提取液的种类也有关系,但有效杀线虫浓度高达 . 器、分水器和回流冷凝器的三口烧瓶中,在氮气保护下 /巨云为 】发现苦楝提取物具有一定杀松材线 加热回流一定时间 跟踪检测.反应液经水和饱和 虫活性,但有效浓度也较高,达到 . / 之多. 食盐水洗涤至中性,经 干燥、浓缩后得到粗产物, 从目前国内外对杀松材线虫药剂的研究看,一些天 再经硅胶柱色谱进一步纯化 正己烷 : 乙酸乙酯然生物碱类化合物具有良好的杀线虫效果,但存在来源: ,得到 .蒎酮 碱. 少、难于推广使用等缺点,而广谱农药由于对环境造成 将一定量的甲醇、 .蒎酮碱加入三口烧瓶