不同脉宽激光导致的纳米金刚石尺寸差异的热力学和动力学分析.pdfVIP

. 。 . 第 卷 第 期 中 国 激 光, 年月文章编号: ? ? 不同脉宽激光导致的纳米金刚石尺寸差异 的热力学和动力学分析 田 飞 孙 景 天津大学材料科学与工程学院,天津 摘要 针对激光烧蚀碳悬浮液以及液体介质中的石墨靶形成不同尺寸大小的纳米金刚石,对金刚石颗粒的形成进 行了分析。基于激光器参数以及合成条件比较分析了两种烧蚀产生的物理化学差异,并根据热力学条件计算了金 刚石颗粒的平衡尺寸和激光烧蚀后形成的碳团簇的冷却速度以及? 生长定律进一步计算了纳米金 刚石的生长速度、生长时间、生长尺寸。计算结果表明,不同参数的激光烧蚀条件下产生的高温高压碳团簇的大小 和密度决定了冷却速度以及生长时间,并最终决定了纳米金刚石尺寸。另外根据金刚石晶体最低能量计算结果也 验证了超细纳米金刚石形成的理论基础。动力学与热力学理论计算结果和实验结果相一致,合理解释了不同尺寸 纳米金刚石的形成。 关键词 激光技术;纳米金刚石;激光烧蚀;高温高压;生长动力学 中图分类号; . 文献标识码: . / . ,,,..。 ,, . . , . . .; ; ; ; 蚀法现今已经成为制备新材料的有效手段,如纳米 引 言 晶、高温高压相。高功率密度激光束能使碳材料在 激光能在极短的时间内使材料加热、熔化、气化 十几纳秒到数百微秒时间内完全蒸发为等离子体。 或者发生相变,在材料制备工艺设计领域以其特有 当激光轰击气体环境下或者真空条件下的碳材料 的简便以及灵活性,已经成为制备纳米材料的有效 时,被蒸发的碳在随后的冷却过程中发生团聚浓缩, 手段。激光烧蚀法 能产生特殊物质相生长的 从而形成新型碳纳米材料。已经有许多工作报道了 极端条件,如高温高压、超高冷却速度 。激光烧 收稿日期: ? ;收到修改稿日期: ? ? 基金项目:天津市自然科学基金重点项目和高等学校博士学科点专项科研基金 资助 课题。 作者简介:田 飞 一 ,男,博士研究生,主要从事新型炭材料和金属氧化物的纳米材料的激光烧蚀法制备等方面的 研究。 导师简介:孙 景 一 ,男,教授,博士生导师,主要从事超硬材料和新型炭材料等方面的研究。 ? : .. 中 国 激 光 用脉冲激光烧蚀浸没在液体中的石墨靶合 明得到了金刚石颗粒。先前的报道利用热力学计算 成了不同尺寸的纳米金刚石 ~。 了超细纳米金刚石的平衡尺寸,并定性地解释了较低 许多研究小组围绕着激光烧蚀法制备纳米晶进 过冷度会导致较小生长速率有利于超细纳米金刚石 行了相关的实验和理论研究 叫引。 等 分 的形成 。 等 利用短脉宽 :纳秒激 析并测量了激光烧蚀固体靶材诱导因液体限制作用 光 以下简称纳秒激光 烧蚀浸没在水中的固体石墨 产生的等离子的温度、压力等级。 等 利用 靶材,合成出了尺寸 ~ 的纳米金刚石。采 荧光光谱以及瞬态摄影技术研究了激光烧蚀靶材的 用的激光参数:脉宽,频率 ,波长 , 等离子体的温度、形态、尺寸变化过程。 功率密度约 ” / 。等利用了形核以及生 等 利用纳秒激光烧蚀水中的石墨靶材制备出了 长动力学理论很好地解释了尺寸 纳米金 较大尺寸纳米金刚石 ~ 以下简称纳米 刚石的形成,但是其理论却不能很好地解释超细纳米 金刚石 并引入了纳米尺度下亚稳相的热动力学解 金刚石的形成。 释了其形成。本课题组利用激光烧蚀碳 石墨或碳 黑悬浮液合成超细纳米金刚石 ~ 以下简 称超细纳米金刚石 ,即采用长脉宽 . ~ . 和低功率密度 ~/的近红外激光 波 长 烧蚀石墨悬浮液 。与 等制 备纳米金刚石的方法类似,所不同的是原料以及激 光器的参数,然而,纳米金刚石的尺寸却相差超过一个数量级。根据现有文献报道中的临界形核尺寸以 及相关生长理论 不能解释超细纳米金刚石~ 的形成。本文通过对比分析这两种制备 纳米金刚石的条件以及金刚石生长的物理化学过 程,利用热力学和动力学计算了金刚石的平衡尺寸 以及生长尺寸。计算结果能很好地解释不同尺寸纳 ~ 伽 /米金刚石的形成原因。图 纳米金刚石高分辨照片和尺寸分布图 . 实验方法本课题组利用长脉宽 :毫秒激光 以下 简称毫秒激光烧蚀微米石墨粉或碳黑悬浮液成功制 备了超细纳米金刚石~ 。采用的激光参数: 结果与讨论 脉宽 . ~. ,频率,波长,功 . 两种实验条件的对比分析 率密度约 ~ Ⅵ,激光束聚焦在悬浮液液 针对以上疑惑,本课题组首先对比分析了两种 面下左右。图为合成的超细纳米金刚石 不同尺寸纳米金刚石的制备条件。表 为制备两种 的高分辨率透射电镜 照片,图 为生成的 不同尺寸纳米金刚石实验条件的对比。由表 可以 超细纳米金刚石的尺寸分布图。测量晶粒的晶面间 看出两者主要差别是石墨原料以及激光的脉宽和功 距