二氧化硅分子配分函数的研究.pdfVIP

. , . ,, 第 卷第期 年月 物 理 学 报? ///?⑥ .. . 二氧化硅分子配分函数的研究 伍冬兰’’’ 万慧军 谢安东’ 程新路’ 杨向东井冈山大学数理学院,吉安 四川大学原子与分子物理研究所,成都年 月 日收到;年 月 日收到修改稿 在低温到高温 温度范围内,计算了分子稳定结构的的总配分函数.其中,转动配分函数考 虑了离心扭曲修正,振动配分函数采用谐振子近似.把 的温度范围划分为五区间段,计算的总配分函数 在这五个温度区间分别被拟合到一个温度 的四阶多项式,从而在每个区间均得到五个拟合系数.由这些拟合系 数就可以快速、准确地获得分子在所研究温度范围内任意温度的总的配分函数. 关键词:总配分函数,二氧化硅分子,转动配分函数,振动配分函数 : , , , 子配分函数.由于二氧化硅分子结构的复杂性,对该 分子任何结构的配分函数和光谱强度目前还未见报 .引 言 道,本文采用研究与其类似分子的方法 ,计算了二 分子配分函数的知识在许多领域有着重要的应 氧化硅分子线性结构在 ? 温度范围内的 用.例如,在分子光谱的研究中,谱线强度和跃迁矩 总配分函数,其中转动配分函数采用非刚性转子模 平方或爱因斯坦 系数或振子强度 之间的关系 型,振动配分函数采用谐振子近似.计算的总配分函 就涉及到一个分子的准确的配分函数值¨ .如果 数用一个温度的四阶多项式进行拟合,通过拟合系 研究的系统是一个非绝热系统,则在一个给定温度 数即可快速准确的获得在 一 温度范围内 下的光谱线强度就可以通过一个参考温度下的光谱 的任一温度的分子总配分函数. 线强度及给定温度和参考温度下的分子总配分函数 来获得.理想气体的许多热动力学性质也可以通过 .计算方法 分子的配分函数计算得到.一个处于热动力学平衡 系统的状态遵从玻尔兹曼分布,因此,在一个给定温 . .分子总的配分函数 度和压强下,系统的一个特定状态的分子数密度就 可以通过该温度下的分子总配分函数计算获得.所 分子的总配分函数定义为因子对所有 以,准确计算分子的配分函数具有十分重要的意义. 态 求和,其表达式可简化为 对于陆地大气和非陆地行星大气中的分子,其配分, ,,,? : ∑ 。~ , : 函数已被广泛研究.但是,所有这些分子配分函数的 计算都只是在 ? 的温度范围¨叫 . 是态简并因子, 是独立态简并因子, 是普朗 数据库提供的分子的配分函数也只是从 到 克常数, 是温度单位:开尔文 , 是 态的总能.然而,随着航空技术及天体物理、激光物理和 大气物理等学科的快速发展,对大气分子光谱的研 量,包括电子、振动、转动和任何其他量子运动的总 究等提出了更高的要求,需要更高温度下的跃迁线 能量单位:.目前,已有多种方法估算分子的 强度和带强度,从而需要准确计算更高温度下的分 配分函数¨ .潜在地说,对所有态求和应该是最准 国家自然科学基金批准号: ,江西省教育厅科学技术项目批准号: , ,江西省科技厅科技计划项目批准号 和井冈山大学自然科学项目批准号: 资助的课题. 十 : . 期 伍冬兰等:二氧化硅分子配分函数的研究 确的.但是,要获得一个确定分子的高振动态能级来 ? , / 准确地计算配分函数是很困难的.因此,可以通过合 理的近似来计算配分函数.假设一个分子的电子、振~/ / ,动和转动能量是可以分离的,那么分子的总能量就 , : 一 / ~ /卢 可以看作是电子、振动和转动能量的总和,即 一 / , 。。?也就是说,如果忽略电子、振动和 其中, 是分子点群的对称数,,是核自旋多重度. 转动之间的相互作用,那么,分子的总配分函数可以 对于线形分子 或 ?:,,是联合 写成 体的核自旋多重度.根据每个联合体的合成 , , × . 统计是玻色子或费米子, 或 一 . , 和 若考虑所有分子均处于其电子基态,即 , 日是分子的转动常数.其中 / ,/ , 则有 日/ .厂 是离心扭曲修正因子, 的计算 .结果表明,只要转动常数达到足够的精度,通过上式称为分子配分函数的乘积近似.对于高温应用, 式可得到高达 的足够精确的分子转动配分 通过式对所有能级或者截断到足够高的能级来 函数 .本文的转动常数 , 和日的值取自高斯 直接求和应该是较为准确的,但是,当这样足够高的 计算值. 能级不可能获得时,乘积近似法就应该更为准确.实 际上,大量分子的高能级能量都是很难获得的,因 . . .振动配分函数 此,这里采用乘积近似法计算分子的总配分函数. 对于振动配分函数的计算,这里采用的是谐振 . . .转动配分函数 子近似 ?即给出 为因子 莉 对所 对于转动配分函数的计算,这里采用的是的研究结果 ,即将分子看做是非刚性转 有振动基频的连乘 子