饮用水中消毒副产物的实用检测方法.docVIP

饮用水中消毒副产物的实用检测方法 刘红1，崔诗雯1，王焕君2，王传喜2 （1.天津市自来水集团有限公司天津 300040 摘要：介绍了两种饮用水消毒副产物的检测方法，针对卤代乙酸的毛细柱气相色谱法针对亚氯酸盐和氯酸盐的离子色谱法；着重介绍了两种方法的原理及应用于饮用水消毒副产物检测时的样品处理方法，还简要分析了他们的检测效果。 关键词：消毒副产物毛细柱气相色谱离子色谱卤乙代酸亚氯酸盐氯酸盐引言 消毒对保障饮用水卫生安全具有重要意义知道卤代乙酸是重要的氯化消毒副产物具有潜在的致癌性是国际上进行水质监测的重要指标之一。美国环境保护署USEPA）对消毒副产物制订了最大允许值MCL）与最终允许值MCLG）[1]。 同时，二氧化氯ClO2）因其具有广谱杀菌性对绝大多数细菌和病原微生物灭活效果好、不易产生抗药性、卤代副产物生成量少等优点而日益受到人们关注部分地区已将其作为液氯的替代消毒剂使用。但在饮用水消毒中二氧化氯自身及其消毒副产物同样会造成污染对此许多国家对饮用水中二氧化氯及其主要消毒副产物亚氯酸盐ClO2－）和氯酸盐ClO3－）的浓度都提出了卫生学要求既保障消毒效果又确保不对人体造成健康危害。我国在最新颁布的《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006）中也明确规定亚氯酸盐和氯酸盐浓度均不得高于07mgPL[2]。 下面分别讲述检测卤代乙酸的毛细柱气相色谱法和检测亚氯酸盐和氯酸盐的离子色谱法。毛细柱气相色谱法 1气相色谱基本原理 气相色谱仪有以下几部分组成：（1）载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量（2）进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化为蒸气）（3）色谱柱和柱温：包括恒温控制装置（将多组分样品分离为单个）（4）检测系统：包括检测器，控温装置（5）记录系统：包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站。 气相色谱中有固定相和流动相，其中流动相为气相，气相色谱就是是利用试样中各组份在气相和固定相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。 卤代乙酸的检测 样品采集 采样瓶50ml带有聚四氟乙烯瓶塞。瓶中事先装有50mg氯化氨晶体含量为100mg/L对于高氯化的水应该增加氯化氨的量。 采集自来水采集时先打开水龙头使水流中不含气泡过到分钟后开始采集注意不要让水溢出。盖好塞子上下翻转振摇使晶体溶解。 实验步骤 标准溶液的配制 标准储备液以纯度不小于99%的单一标准物质及内标物质配制浓度为1mg/mlMtBE溶液。 标准使用液以标准储备液配制混合标准溶液浓度MCAADCAA、TCAA依次为5060、20mg/L。 标准曲线的制备分别取标准使用液05，10，20，40μl至装有25ml试剂级水的萃取瓶中相当于水样中MCAA浓度为010，20，40，80μg/ L，DCA为012，24，48，96μg/L，TCAA为04，8，16，32μg/L。 样品 取25ml水样倒入50ml萃取瓶中加入2ml浓硫酸摇匀迅速加入约3gCuSO4摇匀再迅速加入约10gNa2SO4摇匀然后加入4ml含内标1，2 – DBP）300μg/L的MtBE振荡放置萃取5min。取上层清液3ml至另一16ml衍生瓶中加入新鲜配置10%H2SO4/CH3OH溶液1ml在50℃热板上衍生2h。取出衍生瓶冷至室温后逐滴加入4ml饱和碳酸氢钠溶液盖上塞子间或振荡并注意不断放气。 取上清液1ml至15ml萃取瓶中取2μl进气相色谱分析。 GC/ECD分析条件 进样温度200℃检测器温度25℃ 炉温程序升温HP5毛细柱35℃保持7min5℃/min至70℃保持2minDB1701毛细柱3℃保持10mi5℃/min到75℃保持10min 载气N2流速1ml/min。 （4）实验条件 内标物质的确定：国外方法中推荐的内标物质有两种1，1，1三氯丙烷1，1，1TCP），1，2DBP进行分析发现在HP5柱上TCP与TCAA之间存在分离不完全呈肩峰状而12-DBP与DCAA有良好分离未出现干扰，可以选定内标物质为12-DBP。 衍生条件：有实验表明，MCAADCAA衍生时间达到2h基本已经趋于稳定，时间再长，有所下降；TCAA随着衍生时间的增加，其响应值相应增加，但2h 后增加的幅度仅20%。综合考虑衍生时间选定为2h[1]。 对于较低浓度的回收率达到美国标准方法6251及EPA552.2规定的回收率完全可以达到70%130%的要求方法的精密度MCAA、DCAA、TCAA分别