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毕斗r__三■镱镱 ㈧ll 工艺技术 柠檬酸钙的生产及废水处理 陈旭 (中粮生物化学 (安徽)股份有限公司 安徽蚌埠 233010) 摘要：本文介绍了柠檬酸钙在食品行业、医药行业的作用及其市场发展趋势。对影响柠檬酸钙收率的关键生产过程进行了 阐述，提 出了回收废水中柠檬酸，达到提高收率和降低废水中COD含量的废水处理思路。通过五批试验，说明柠檬酸钙生产 过程中的废水处理方法是可行的，对企业来说是一举多得的事 ，既提高了企业效益，又减轻废水处理设施的负荷。 关键词：柠檬酸钙 中和 废水 COD 中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1672．5336(2013)l2—0011—02 1柠檬酸钙的作用及其应用前景 + H2O+CO2f 柠檬酸钙是柠檬酸的钙盐，工业上被广泛用作螯 大量的试验证明，要使制取的柠檬酸钙颗粒度均匀， 合剂、组织凝固剂、钙质强化剂、乳化盐等。在食品加工 容易脱水、烘干，加入的柠檬酸必须过量。此时乳浊液中 中，柠檬酸钙可与多价金属离子和碱土金属离子络合 残留的柠檬酸酸度应控制在0．25-0．3％(PH=4．1-4．2)。 而改变离子的性质以提高食品质量和稳定性 ，可抑制 如果残酸太高，势必造成收率偏低，生产成本增加；如果 油脂和维生素等的氧化 ，防止饮料褪色、涌沫，防止葡 残酸过低，柠檬酸钙在经过离心脱水后柠檬酸钙晶体中 萄酒的浑浊，稳定乳制品的风味，是肉制品中的钙活 包夹有大量 “生钙”，R~CaCO ，钙含量不能达标。但经脱 化酶失活等。在欧美市场上 ，柠檬酸钙也被广泛用作 水后，脱去的废液 (一次废液)中CODer高达1700g／1。 食品添加剂，补钙剂及医药工业。随着柠檬酸钙的用 试验室测定每立方废水如含 1克柠檬酸 ，其 中 途在食品、医药上的进一步开发，柠檬酸钙 的用量将 CODer~O．686mgA。所以废液中如含酸0．25-0．3％，则： 会进一步增大 。 CODer=(0．25％*V*103*103／V)*0．686mg／1=1714mg／1 以年产万吨柠檬酸钙计，一年的排放总体积约为 2柠檬酸钙生产过程中的关键控制指标 85300m左右，CODer总量将超140吨。 我国出口柠檬酸钙质量通常采用FCCIV／USP Ⅺ 3废水处理方法 V版标准，含量在99．5％-100．5％之间。为了达到这一 标准，在生产过程 中，必须严格控制中和这一工序的 如果把废水加热到75土1℃，往其中流加浓度较低 各项参数。中和，即往精制碳酸钙乳浊液中缓缓流加 的精致碳酸钙 ，使其再反应生产柠檬酸钙 ，经离心后 柠檬酸液 ，其反应式为： 调浆，和精制碳酸钙充分混匀 ，再参与中和反应 ，这样 3CaCO3+2C6H8O7H2O — Ca3(C6H5O7)2·4H2Ol 就大大可以降低废水 (二次废水)的CODer值。同时，进 表 1试验数据一览表 项 目 第一批 第二批 第二批 第四批 ． 第五批 平均值 残酸 (w／V％) 0．25 0．3 0．3 0．25 0．3 0．3 PH 4．1 4．1 4．1 4．2 4．1 4．1 废水 COD值 (mg／1) 1702 2072 2066 1769 2040 l929．8 处