新型丙烯酸和丙烯酸丁酯嵌段共聚物的合成和PSA性能研究.pdfVIP

维普资讯 译文选载 丙烯。酸化工与应用 第15卷 。第4翅 ACRYLICS 2002年 12月 新型丙烯酸和丙烯酸丁酯嵌段共聚物 的合成和 PSA性能研究 M ．Yamamoto，F．Nakano，T ．Doi，Y ．M oroishi (NITTODENKO公司胶粘带研制中心) 摘要 用活性 自由基聚合的方法合成 了新型的丙烯酸 (AA)和丙烯酸丁酯 (BA)嵌段共 聚物，并研 究了它们的压敏胶的性能。AA／ AA型三段共聚物甚至在未交联状态 时也有 良好的胶粘性能和持粘力(holdingpower)。根据 电镜照片看到了该三段共聚 物的微观结构 。共聚物的微观结构特性使胶粘剂有 良好的保持性能，因为 AA嵌段 可形成氢键作用力。 关键词 压敏胶 新型胶粘剂 嵌段共聚物 聚合物是很容易的。然而，嵌段聚合物用常 规的自由基 、阴离子或阳离子聚合反应的方 一 、 月U百 法并不容易得到。 最近几年来 ，胶粘剂的生产过程 中要求 尽管如此 ，最近几年人们 已经开发 出了 减少或禁止使用溶剂的趋势越来越强烈。因 许多新的聚合方法 ，可以实现上述 目标 ，其中 此许多情况下都试图转向乳液型或热熔型胶 之一就是所谓的活性 自由基聚合的方法，其 粘剂的生产，因为乳液型或热熔型胶粘剂的 聚合过程需使用官能单体 叫 (包括丙烯酸 生产过程不使用溶剂 。 酯和 甲基丙烯酸酯等)。在常规的 自由基聚 苯乙烯 ／异戊 二烯 ／苯 乙烯 (sis)嵌段共 合反应中，聚合物增长链的终端总是处于活 聚物是人们所熟悉的热熔型胶粘剂。然而 由 性 自由基状态 ，很容易发生副反应 (如双分子 于聚合物 中含有不饱和键 ，它们的耐候性能 偶合反应或歧化反应等)，通常很难对聚合过 一 般不够好 ，有时 由此类嵌段共聚物制作的 程进行精确的控制。然而，在活性 自由基聚 产品在使用过程 中会发生性能退化现象。通 合方法中，可以将聚合物增长链 的活性终端 常，耐候性有问题的嵌段是异戊二烯段 ，人们 用碳一卤键进行保护 ，这样便能对聚合反应 希望将异戊二烯段用丙烯酸酯嵌段来取代 ， 进行控制 ，在单体被全部消耗时，聚合物链的 这样将改善最终聚合物的耐候性能，因为丙 增长便暂时终止。但是 当加入另一种单体 烯酸酯聚合物通常具有较好的耐候性。由丙 后 ，聚合反应又重新开始。因此 ，官能单体在 烯酸酯单体和丙烯酸或苯乙烯合成无规结构 聚合物链中的位置就变得可控制了，嵌段聚 维普资讯 4期 M．Yamamoto等 ：新型丙烯酸和丙烯酸丁酯嵌段共聚物的合成和 PSA性能研究 27 合过程也就成为可能。因为这种聚合过程进 产品)。双溴引发剂 乙烯双(2一溴 一2一甲基 行得比较温和，所 以聚合过程就有可能不用 丙酸酯)由下述方法合成 ：在无水乙二醇溶液 溶剂。在众多的活性 自由基聚合方法 中，我 (12ml，215mmo1)中，在冰浴 的条件下，加入 们选用 Matyjaszewski等人所发明的活性 自 吡啶 (1Orrd，100reoto1)、丙酮 (350m1)、2一溴 由基聚合方法 ~2(催化剂 ：溴化铜；引发剂 ： 一