DMSO-HBr体系中二甲基苯甲酰亚甲基锍盐的合成、晶体结构及反应研究.pdfVIP

2011年第31卷 有 机 化 学 Vo1．31，2011 第 l2期，2178~2180 ChineseJournalofOrganicChemistry No．12，2178~ 2180 · 研究简报 · DMSO—HBr体系中二甲基苯甲酰亚 甲基锍盐的合成、晶体结构及 反应研究 曹志凌 ， 刘 冰 刘玮炜 姚国伟 程青芳。 (淮海工学院化学工程学院 连云港 222005) (江苏省海洋资源开发研究院 连云港 222005) (北京理工大学生命学院 北京 100081) 摘要 在DMSO—HBr(~甲基亚砜一溴化氢)体系中，以苯乙酮为原料合成得到二甲基苯甲酰亚甲基锍盐，用x射线单晶 衍射法测定了该化合物的晶体结构．二 甲基苯 甲酰亚 甲基锍盐在 DMSO或 DMSO—HBr体系中均可以转化为苯基乙酮 醛，为DMSO．HBr氧化机理研究提供了新的依据． 关键词 二甲基苯甲酰亚甲基锍盐；合成；晶体结构；DMSO；氧化 Synthesis，X—rayCrystalStructureandReactionofDimethylphena— CyyllSsUulftoonIiUumm B15rroommiddeelinDMSO——HBrSystem Cao，Zhiling，， Liu，Bing。 Liu，Weiwei Yao，Guowei Cheng，Qingfang (SchoolofChemicalEngineering，HuaihaiInstituteofTechnology，Lianyungang222005) (JiangsuMarineResourcesDevelopmentResearchInstitute，Lianyungang222005) (。SchoolOfLifeScience，BeijingInstituteofTechnology，Beoing100081) Abstract Dimethylphenacylsulfoniumbromidewassynthesizedfrom acetophenoneinDMSO—HBr(di— methylsulfoxide—hydrogenbromide)system anditscrystalstructurewasdeterminedbyX—raydiffraction analysis．Dimethylphenacylsulfonium bromidecouldbetransfomr edtophenylglyoxalbothinDMSO—HBr andDM SO system．Thesestudiescontributednew evidenceforunderstandingthemechanism oftheoxida— tionprocessinDM SO—HBrsystem． Keywords dimethylphenacylsulfonium bromide；synthesis；crystalstructure；DM SO；oxidation 1957年，Komblum 等 1【J首次报道 了二 甲基亚砜 系较为温和、毒性小，操作简便，而且氧化反应底物已 (DMSO)可 以顺利将芳基 a．溴代酮氧化为 酮醛． 拓展到二苯乙烯 8【J及苯炔 【】等． Schipper等也发现在 DMSO—HBr体系中，1，3．二酮可以 DMSO．HBr体系中，芳酮6c位的甲基或亚甲基的氧 直接被氧化为 1，2，3一三酮衍生物[，该法经 Folyd等[3,41 化过程较为复杂，其机理解释主要有2种：(1)芳酮经6t