微波辅助水解反应的研究进展.pdfVIP

http：／／www．hxtb．org 化学通报 2009年 第 l1期 · 979 · 微波辅助水解反应的研究进展 盛洁君 张未星 吴晓宇 (浙江大学材料与化工学院 杭州 310012) 摘 要 相 比于传统的加热方式，微波加热最大的优点是缩短 了反应时间，提高了反应收率和选择性。 本文简介 了微波加热的特点、原理和促进反应的机理。重点总结了微波加热在有机水解反应 中的研究进展 ， 并展望 了微波 的工业化前景 。 关键词 微波 水解 绿色化学 ProgressofM icrowave-assisted Hydrolysis ShengJiejun，ZhangWeixing ，WuXiaoyu (CollegeofMaterialsScienceandChemicalEngineering，ZhejiangUniversity，Hangzhou310012) Abstract Themainadvantagesofutilizingmicrowavetoheatreactionsnotonlyreduceenergyconsumptionandsave time，butalsoincreaseproductyieldsnadreducesidereactioncomparedtoconventionalsyntheticmehtods．Th eprinciple andmechanism ofmicrowaveheatinghavebeen summarizedanddiversity oforganichydrolysisreactionsundermicrowave beendiscussedinhtispaper．Th eprospectsofmicrowaveinindustrializationraeAlsopresentedaswel1． Keywords Microwave，Hydrolysis，Greenchemistry 微波是频率大约在300MHz～300GHz范围内的电磁波。 自从 Gedye等 和 Giguere等 分别发表了 关于微波加速有机合成反应的论文后 ，已有超过 3500多篇关于微波辅助合成有机反应的文章相继发 表。相比于油浴或其它类似加热装置的间接传热方式 ，微波加热也 因其能使有机物在短时间内直接吸 收微波的能量而被认为是一种绿色节能过程 ，其最大的优点是能缩短反应时间、提高收率并同时减少 副产物的产生。在过去的 10年间，微波辅助反应被广泛地应用于酯化、水解 、Diels—Alder、过渡金属催化 剂催化、亲核取代 、保护／脱保护和生化等一系列反应 中，国内外已有对微波促进有机合成反应的综述性 论文发表 。水解是有机合成和生物化学中较常见的反应 ，是形成羟基和羧基化合物的重要方法。从 1986年 Gedye等 将微波加热用于氰基的水解开始 ，微波辅助的水解反应越来越多。相 比于传统的加 热方式 ，微波水解只需要较低的反应温度和较短的反应时间。 1 微波加热 的原理和促进反应的机理 1．1 微波加热 的原理 在高频 电磁场作用下 ，极性分子从原来的随机分布状态转向依照 电场的极性排列取 向，这些取向 按照交变电磁场的频率不断变化 ，这一过程造成分子的运动和相互摩擦从而产生热量 ，同时这些吸收了 能量的极性分子在与周 围其它分子的碰撞中把能量传递给其它分子 ，使介质温度升高。通俗的说 ，是极 性介质在微波场的作用下高速旋转而产生相当于 “分子搅拌”的运动，从而被均匀快速的加热。 1．2 促进反应 的机理 由于对微波认识的局限性 ，关于微波加速反应的机理还无法作出统一的令人信服的解释，目前主要 存在两种分歧 ：“热效应说”和 “非热效应说” 。 “热效应说”认为 ，微波通过对微观粒子的极化作用使微波能转化为热能，引起溶剂和反应物过热 ， 2009．04．14收稿，2009．06—22接受 化学通报 2009年 第 11期 也可能是使某些物质 (如催化剂)形成比周围温度更高的 “热点”，因化学反应的速率与温度有着