封端型脂环族水性聚氨酯的合成.pdfVIP

第 23卷第 3期 纺 织 高 校 基 础 科 学 学 报 Vo1．23，No．3 2010年9月 BASICSCIENCESJOURNALOFTEXTILEUNIVERSITEIS Sept．，2010 文章编号：1006-8341(2010)03-0348-06 封端型脂环族水性聚氨酯的合成 李密轳，赵振河，麻录亮，徐中印 (西安工程大学 纺织与材料学院，陕西 西安710048) 摘要：采用预聚体一封端混合法，即异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中异氰酸酯和聚醚多元醇(PEG) 的醇羟基预聚反应后，将剩余的NaHSO，封端最终所剩异氰酸酯基，合成脂环族水性聚氨酯．探 讨 了异氰酸酯指数(R值)、中和度等因素对其性能的影响．聚酯多元醇水性聚氨酯的成膜性好， 膜 的强度和硬度好 ，聚醚型的贮存稳定性要好于聚酯型的；羧酸含量为2％时，乳液的分散效果 较好，而耐水性并未发生变化；R值为2．0，中和度为90％～100％时合成的乳液效果较为理想． 同时确定了预聚反应温度和时间(60℃，2h)、封端的温度和时间(0～5℃，30min)、封端剂的用量 (NaHSO3／NCO为 1．2)以及促进剂用量(Na2SO3／NariS03为 O．3)． 关键词 ：封端型水性聚氨酯 ；脂肪族；合成；异氰酸酯指数 中图分类号 ： 190．2 文献标识码 ：A 0 前 言 水性聚氨酯是指聚氨酯溶解于水或分散于水中而形成的一种聚氨酯树脂．水性聚氨酯的合成常规方 法有丙酮法(相转移法)、预聚体法、熔融分散法、酮亚胺．酮连氮法、封端法…．其中丙酮法和酮亚胺-酮连 氮法因合成过程中溶剂用量大，对环境造成一定程度的危害；熔融分散法因甲醛反应的参与不但使反应难 以控制，副反应难于排除，且对环境有危害；预聚法是先制备带有亲水基团的端一NcO预聚体，然后分散 于水中，工艺简单，溶剂用量少是 目前工业生产涂料和胶粘剂常用方法，固含量可达 35％以上；封端法是 将预聚后的带有端一NcO的基团使用亚硫酸氢钠封闭起来，封闭的一NCO在高温条件下解封释放出来， 与织物发生反应，效果明显，但是封端法链段的亲水性差，产品的稳定性差，固含量一般为 15％左右． 在60年代初，水性聚氨酯是被用作涂料开发出来的 J，大多通过丙酮法和熔融分散法制备的，70—80 年代发展为以各种离子为代表的自乳化型水性聚氨酯，多为预聚法合成；90年代，逐渐通过封端法封端异 氰酸酯基来形成水溶性的聚氨酯，而将预聚和封端两种方法结合的很少． 运用预聚一封端法可 以很好地将两种合成方法的优点结合起来，即形成阴离子的同时又封 闭了活性 的异氰酸酯基，合成具有高反应型、高固含量的水性聚氨酯，且以水作为分散介质，对环境无污染、节省能 源，符合环境法规的要求．本文采用预聚一封端法，合成出了一种性能优良的酯环族水性聚氨酯．该封端型 水性聚氨酯不仅耐水性、成膜性好，而且无 甲醛、环保、无污染． 1 实 验 1．1 原料与仪器 收稿 日期：2010-06．18 通讯作者 ：赵振河(1954·)，男 ，陕西省渭南市人，西安工程大学教授．E．mail：zhaozhenhe2003 第3期 封端型脂环族水性聚氨酯的合成 349 (1) 原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，纯度I99．5％，上海九帮化工有限公司)，聚乙二醇、聚丙二 醇、聚酯二醇、Jw (国药集团化学试剂有限公司)，二羟基 甲基丙酸 (DMPA纯度≥99．5％，无锡鑫鑫聚 氨酯有限公司)，N一甲基毗烙烷酮、丙酮、异丙醇(工业品，西安环宇化学与仪器厂)，有机锡、三乙胺 (试剂 级，永丰化学试剂厂)，NaHSO，、NaSO。(分析纯，西安环宇化学与仪器厂)，乙酸、盐酸(化学纯，西安环宇 化学试剂厂)，棉用柔软剂一1630(工业品，上海张家港华荣化工厂)，催化剂 MgCl(化学品，西安环宇化学 试剂厂)，平平加O(化学品，西安环宇化学试剂厂)． (2) 仪器 JJ．1型电动搅拌器、KDM电子调温电热套、CMT6014真空泵、DHG-9076A型电热鼓风烘 箱、BS210S真空泵、MU5