2,5位不对称硅杂环戊二烯的合成.pdfVIP

Vol5NO9 第5卷 第9期 2010年9月 中国科技论文在线 SClENCEPAPERONLINE Sep2010 2，5位不对称硅杂环戊二烯的合成 束伟夫，李珊珊，王成云，沈永嘉 (华东理工大学 结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，上海200237) 摘 要：通过分子内部还原关环法合成4种不同的2，5位带卤索基团的硅杂环戊二烯，尝试用这4种不同的硅杂环戊 二烯反应底物通过Sonogashira偶联反应以及Ne百s偶联反应制各2，5位不对称硅杂环戊二烯化合物。通过一系列反应 发现2,5位带相同卤素的硅杂环戊二烯无法制备不对称硅杂环戊二烯化合物，而2，5位带不同卤素的2一氯一5一碘一1，1一二 甲基一3，4一二苯基一硅杂环戊二烯是制备2，5位不对称硅杂环戊二烯化合物的最佳反应底物。部分化合物结构经过质谱或 氢谱测试确认。 关键词：硅；硅杂环戊二烯；合成方法；不对称 中图分类号：0626．1 文献标志码：A 文章编号：1673—7180(2010)09 073l一5 Synthesisof2,5-positionasymmetricalsilole ShuWeifu，LiShanshan，WangChengyun，ShenYongjia fKeyLaboratoryforAdvancedMaterials,MinistryofEducation．EastChinaUniversityofScience＆Technology, Shanghai200237，China) Abstract：Fourkindsofsilolesbeardsamehalogensonthe2,5．．positionsweresynthesizedbasedonendo．endo intramolecularreductivecyclization．Thesesiloleswereusedtosynthesize2,5．positionasymmetricalsilolesbythe Sonogashira coupling reaction and the Negishicoupling reaction，however,these efforts have failed，the asymmetrical Siloles were not obtained．The best method to get the asymmetrical silole iS from the 2一chloro一5一iodo．1，1一dimethy1．3，4一diphenyl—silole．SomecompoundswereconfirmedbytheH 1一NMRorMS． Keywords：silicon；silole；syntheticmethOd；asymmetry 硅杂环戊二烯结构是环戍二烯中的一个碳原子被 到了越来越多的关注。如螺硅杂环成二烯类化合物的 硅原子取代而得到的化合物。由于硅原子的 6轨道与 合成[10-13]，硅桥类硅杂环戌二烯化合物的合成 ，硅 丁二烯部分的兀’轨道形成了6．兀共轭，导致硅杂环戌 杂环戌二烯类聚合物的合成 等。 二烯具有较低的LUMO能级lJJ。Chen等 。还发现了1． 1994年，Tamao等 首次利用分子内部还原关环法 甲基-1，2，3，4，5一五苯基硅杂环戌二烯等化合物具有特殊 合成了硅杂环戊二烯化合物。并且发现通过对硅杂环戌 的聚集诱导发光效应(aggregation·inducedemission)。含 二烯结构的2，5位进行官能团修饰，可以改变硅杂环戊 硅杂环戌二烯结构的化合物具有良好的光电性能，它在 二烯的光电性能 6l。迄今为止，通过分子内部还原关环