对氯硝基苯三步法合成3，5-二氯苯胺的工艺优化和研究.pdfVIP

维普资讯 2008年 8月 广 西轻 工业 第 8期 (总第 117期) GUANGⅪJoIR『NALoFuGHTINDusTRY 化工与材料 对氯硝基苯三步法合成 3，5一二氯苯胺的工艺优化和研究 王 松 ，固 旭 (1．南京工业大学化学化工学院，江苏 南京 210009；2．淮阴工学院生命科学与化学工程学院，江苏 淮安 223003) 【摘 要】研究了以对氯硝基苯为原料，通过氯化、催化加氢还原、加氢脱氯三个阶段合成3,5一二氯苯胺的方法并对工艺 进行了优化。最佳工艺条件下，产品的纯度和收率分别为99．5％和 90％。 【关键词】对硝基氯苯；3，5一二氯苯胺；氯化；催化加氢还原；加氢脱氯 【中图分类号】TQ246．34 【文献标识码】A 【文章编号】 1003—2673(2008)08—17—02 1 引言 的干燥氯气，反应几小时后，停止反应。停止通入氯气并拆除装 3，5一二氯苯胺 (C6H5CI2N)，英文名：3,5一Dichloroani— 置；趁热过滤，产物水洗至pH值约为6，干燥 ，得五氯硝基苯混 line，简称 3，5-DCA，是农药、医药、染料和颜料的重要中间体。 合物。 有着广泛的用途，尤其用于N一苯基酰亚胺系列农用杀菌剂的 将五氯硝基苯混合物置于反应釜中，加入溶剂，添加催化 生产 m。但 目前 3，5一二氯苯胺在我国的生产情况并不令人满 剂，进行氮气置换、氢气置换。升温达预定反应温度时，通入氢 意，存在收率低 、污染严重等问题。近年来。随着3，5一二氯苯 气至反应设定压力，开始反应，直至氢气压力在 30分钟内不再 胺后续产品的不断增加 ，研究3，5一二氯苯胺的清洁化合成工 下降，即到达反应终点。关加热，停搅拌，降温，放氢气，出料，抽 艺，降低主要原料消耗，提高产品质量，提高3。5一二氯苯胺的 滤，滤液减压蒸馏除去部分溶剂，结晶得粗产品，进行分析检测。 国际市场竞争力，具有重要的经济价值和社会效益。 称取一定量的多氯苯胺置于釜中，加入溶剂环已烷、催化 据文献报道，3，5一二氯苯胺的化学合成方法大体上有如下 剂，升温达预定反应温度时，通入氢气至反应设定压力，开始反 几条路线：3,5一二氯硝基苯加氢还原法 翻、3，5一二氯苯甲酰胺 应。结束反应时，直至氢气压力在 30分钟内不再下降，即到达 脱羰法 (霍夫曼法) 、二氯苯溴化氨化法H、电化学法合成 、 反应终点。关加热，停搅拌，降温，放氢气 ，开釜出料、取样。反应 3，5一二氯苯胺多氯硝基苯催化加氢脱氯法 。本文提出以对 混合物先经真空抽滤滤出催化剂，溶剂洗涤，两种滤液混合为 氯硝基苯为原料，经氯化、加氢还原、脱氯等过程生产 3，5一二 最后的滤液。滤液先经常压蒸馏除去溶剂及水，得粗产品。重结 氯苯胺。该工艺路线短、收率高、成本低。同时“三废”排放少，达 晶得较纯产物，检测。 到清洁化生产 目的，必将产生可观的经济效益和社会效益。 2．4 产品检测 产品采用 GC一14B(日本岛津)型气相色谱仪进行分析。 2 实验部分 2．1 主要试剂及仪器 对氯硝基苯、液氯、氯磺酸、发烟硫酸、碘、氢氧化钠、三氯 甲烷、甲醇、氮气、氢气 、二甲基甲酰胺、异丙醇、环已烷(分析 纯)。 GCD一200氢气发生器、日本岛津GC一14B气相色谱仪。 2-2 反应原理 图 13，5一二氯苯胺产品色谱 图 以对氯硝基苯为原料 ，经氯气氯化生成多氯苯；多氯苯经 催化加氢合成多氯苯胺；多氯苯胺加氢脱氯后生成3，5一二氯 3 结果与讨论 苯胺。其化学反应方程式如