焦炉气脱硫净化技术研究进展及新技术的开发.pdfVIP

2012年第 12卷 619J 气体净化 焦炉气脱硫净化技术研究进展及新技术的开发 高群仰 ，汪祥胜 ，刘玉军，柳晓伟 ，刘振义 (北京三聚环保新材料股份有限公司，北京 100080) 摘要：总结了焦炉气脱硫净化技术的研究进展，并介绍了羟基氧化铁浆液法脱硫新工艺的原理及其 在焦炉气脱硫净化中的推广应用情况，还对羟基氧化铁浆液脱硫操作条件进行了分析和探讨。 关键词 ：湿法脱硫 克劳斯硫 回收 羟基氧化铁 浆液脱硫 焦炉气 中国是煤炭资源大国，近年来中国焦化行业迅猛 成氨厂和焦炉气厂家使用最多的脱硫方法之一 ，主 发展 。每年产生大量的焦炉气 ，焦炉煤气不但可 以作 要分碱性栲胶脱硫(以栲胶和偏钒酸钠作催化剂)和 为民用煤气，也可以制 甲醇、合成氨等化工原料。但焦 氨法栲胶(以氨代替碱)2种。栲胶是 由植物提取的 炉煤气 中含有大量的 H。S、有机硫 、氨、氰化物、苯、 有机物 ，主要成分是丹宁。由于来源不同，丹宁组成 萘、焦油等，不但对环境造成极大的污染，也会腐蚀设 也不同，但都是由化学结构十分复杂 的多羟基芳烃 备，造成后续催化剂中毒，必须加以脱除净化 。 化合物组成 ，具有酚式或醌式结构。 国内焦炉气脱硫分为湿法脱硫和干法脱硫 。湿 TV法的优点是：①栲胶资源丰富，价廉易得， 法脱硫多用于大量硫化物 的脱 除[1]，干法脱硫则 运行费用比改 良ADA法低；②无硫堵塔问题；③栲 多用作精脱硫且对无机硫和有机硫都有较高的净化 胶既是氧化剂又是钒 的配合剂 ，溶液组成 比改 良 度 。干法脱硫的主要方法有氧化铁法 ，氧化锌法，活 ADA法简单；④栲胶脱硫液对设备腐蚀性小。缺点 性炭法 。主要的湿法脱硫技术有湿式氧化法 ，如栲 是 ：①栲胶需要预处理才能添加到系统中，否则会引 胶法 ，ADA法 ，PDS法 ，HPF法 (H：对苯二酚，P： 起严重的溶液发泡；②脱高硫气体其脱硫效率更低 ， PDS，F：硫酸亚铁)E9 lj和络合铁法等化学吸收法 尤其是有含高挥发组分原料的高硫气体 。 (如醇胺法)和物理吸收法 (如低温甲醇洗法)。国内 1．3 PDS法 ] 外均曾开发使脱硫剂固体悬浮于水中的浆液法，所 PDS脱硫催化剂主要成分 Cl是双核酞菁钴磺 用 的浆液有氧化铁浆液及锌盐浆液 (Chemsweet 酸盐，一般 由PDS、碱性物质和助催化剂3种成分 法)。下面重点介绍一下几种主要的湿法脱硫技术 。 1 湿式氧化法 组成。 1．1 蒽醌二磺酸钠法 (ADA法)Es- PDS法工艺特点：①PDS活性好 ，用量少；②生 成的单质硫易分离，一般不会发生硫堵 ；③在脱 除 葸醌二磺酸钠法称为 Stretford法或 ADA法 ， 该法以偏钒酸钠作为脱硫 的基本催化剂，采用 2，6 Hs的同时能脱除部分有机硫 ；④PDS无毒，脱硫 和2，7异构体的蒽醌一二磺酸钠 (ADA)作为还原 液对设备不腐蚀 ；⑤PDS可单独使用，不过 目前在 态钒的再生载氧体 ，吸收液为碱性碳酸盐溶液。 目 工业上一般还是与 ADA、栲胶法