金属锂在含（亚）硫酰基添加剂电解液中电化学可逆性研究.pdf

2009年第 67卷 化 学 学 报 Vo1．67，2009 第 21期，2395~2401 ACTA CHl／ViiCA SINICA No．21．2395~ 240l · 研究论文 · 金属锂在含(亚)硫酰基添加剂 电解液中电化学可逆性研究 刘思恩 杨 军木 王 飞 努丽燕娜 王久林 (上海交通大学化学化工学院 上海 2002401 摘要 分别以亚硫酰氯(soc12)、硫酰氯(so2c12)、二甲亚砜(DMSO)、苯磺酰氯(BSC)和苯基乙烯基亚砜(PVSO)作为添 加剂，加入至 1mol·L LiPFd碳酸乙烯酯(Ec)+碳酸二甲酯(DMc)(体积比为 1：1)电解液中，采用恒电流沉积一溶出 法、循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)、X射线光 电子能谱(XPS)测试技术，研究了添加剂对 电化学金属锂沉积一溶 出可逆性以及金属锂负极／电解液界面性质的影响．电化学测试结果表明，添加 SO2C12和 BSC能显著改善金属锂 电极 的循环性能，100％DOD(锂全溶出)条件下，循环效率稳定在90％左右．电化学测试、添加剂分子电子亲和能计算并结 合XPS测试结果表明，较早反应成膜的 SO2CI2和 BSC添加剂可以在一定程度上抑制电解液溶剂的分解，使锂电极循 环效率和寿命得以提高．洞察和比较添加剂的结构揭示，含磺酰基的化合物明显优于含亚磺酰基的化合物． 关键词 (亚)硫酰基；添加剂；二次锂电池；锂电极；电化学可逆性 ElectrochemicalReversibilityofLiMetalinElectrolytesContaining SulfinylorSulfurylAdditives Liu，Sisi Yang，Jun Wang，Fei Nuli，Yanna Wang，Jiulin (SchoolofChemistryandChemicalEngineering,ShanghaiJiaotongUniversity，Shanghai200240) Abstract Thionylchloride(SOC12)，sulfurylchloride(802C12)，dimethylsulfoxide(DMSO)，benzenesul— fonylchloride(BSC)andphenylvinylsulfoxide(PVSO)wereusedaselectrolyteadditivesin1mol·L一 LiPF6--EC／DMC toexaminetheelectrochemicalreversibilityoflithium deposition--dissolutionandtheinflu·· enceontheinterfacepropertybetweenlithium metalanodeandtheelectrolyte．Therelatedresearchtools andmethodsincludeconstantcurrentdepositionanddissolution，cyclicvoltammetry(CV)，electrochemical impedancespecrtoscopy(EIS)，andX—rayphotoelectronspecrtoscopy(XPS)．Theelecrtochemicaltestresults indicatethat802C12andBSC additivescanremarkablyimprovethecyclingperformanceoflithium meatl anode．Thecyclingefficiencyisstabilizedat90％ under100％ DOD (completedeposition