磷灰石的核磁共振研究——（Ⅰ）^19F的NMR谱学特征.pdf

第29卷 第3期 矿 物 学 报 Vo1．29，No．3 2009年 9月 ACTA MINERALOGICA SINICA SepL ，2009 文章编号2009)03-0291-04 磷灰石的核磁共振研究—— (I) F的NMR谱学特征 刘羽 ，许涛2，王少怀 (1．福州大学紫金矿业学院，福建 福州350108； 2．中国地质大学材料科学与化学工程学院，湖北 武汉430074) 摘要：对固相反应合成的氟羟磷灰石固溶体系列进行了 FMASNMR分析，结果表明：当F含量较低时，只出现 一 个化学位移 8为一105．5的NMR峰，而当F相对含量超过(OH)的相对含量时 ，在6为-103附近出现一个新的 微弱肩状共振峰。随F含量增大，该峰相对强度逐渐增大，说明在高F含量的FHap结构中出现了两种化学环 境下的F核。根据上述 FNMR峰的数量和位置，可以推断磷灰石中F一0H的相对含量和成键状态。 关键词：氟羟磷灰石；FMASNMR；化学位移 中图分类号：P574：P578．92 文献标识码：A 作者简介：刘羽，男，1956年生 ，博士，教授，从事成因矿物学、矿物晶体化学、矿物材料学领域的研究 ．E．mail： liuyu@fzu．edu．ca 羟基磷灰石 (Hap)是脊椎动物牙、骨等部分 提高谱图分辨率。NMR最重要的谱学参数是化 的主要无机成分，也是重要的生物材料。其晶体 学位移 8值和共振峰的半高宽 △8。化学位移8 化学式为 Ca。(PO)(OH)：，空间群 c -P6，／m， 值与对象离子周围形成的场强相关，可以反映对 结构中Ca分别 占据配位数为9和 7的2种位置 象离子的结构环境和类质同象替换特点；而峰宽 Ca(1)和 Ca(2)，羟基位于Ca(2)所围成的平行C △6则可以反映结晶状态，从而特别适用于磷灰石 轴的结构通道 中。除了羟基外，F离子可进入该 等矿物样 品的研究 引。本研究采用 MASNMR 结构通道中，与 (OH)产生连续的类质同象而形 谱学技术，对合成氟羟磷灰石系列固溶体样品结 成氟羟磷灰石 (FHap)固溶体，并对其性质产生很 构中 F核的结构环境和类质同象替换特点进行 大的影响u 。因此，作为磷灰石生物材料重要的 分析，探讨 F替‘换羟基对其 NMR谱学特征的 基础研究，对磷灰石结构通道离子替换特点的研 影响。 究引起 了学术界广泛的兴趣。 目前，除了XRD和振动光谱等主要手段外， 1 实验 利用原子核在磁场中能量变化来获得核状态信息 的核磁共振(NMR)技术在该研究领域上的应用 1．1 样品制备和表征 正逐渐引起人们的重视。不过，常规的NMR技术 实验样 品的制备路线是先用沉淀法制备 主要适用于液体，而固体样品受核 自旋间强烈相 Hap，再将 Hap和CaF：混合锻烧制备氟羟磷灰石 互作用的影响，NMR谱峰常常出现宽化现象。由 固溶体 (FHap)。 于很难准确获得结构分析所需的化学位移和耦合 在一定温度的水浴条件下，将一定量的的Ca 常数，从而限制了该技术在矿物晶体研究中的应 (OH)置于水溶液 中，搅拌，形成乳浊液，再按照 用。近年来，随着魔角 自旋核磁共振技术 (MAS 化学计量 比将 HPO 加入到搅拌中的乳浊液里，