氟锆酸盐光纤玻璃中的析晶和分相现象.pdfVIP

维普资讯 第 10卷 第 2斯 光 学 学 报 Vo1．10,No．0 l9。0年2月 AOTA OPTIOA 目INIOA Febrmary 199O 氟锆酸盐光纤玻璃中的析晶和分相现象 李瑞华 干福熹 (中国科学院上海光学精密机械研究所) 陈 庆 (浙江大学 材料系，杭州) 提 要 氟化物光纤玻璃中的夹杂物，分相籁粒和微晶颗粒等缺陷，造成光纤的散射损失，影响了实际制备工作。 本文年l用大视场光学显镦镑，x射线衍射，透射 电子显撇境和差热分析，研究了ZBLA氟化物玻璃率静分橱 和析晶现象，观察到了以成桉生长机理进行的分相颗粒，析 晶颗缱的成分是卢一B ·ZrF4和 池 ·r ， 通过DTA分析确定了这些相的折晶蒜化能。 关键词：氟锫酸盐玻璃，玻璃的折晶，玻璃的分相。 一 、 前 言 重金属氟化物玻璃以其理想的红外透射性能及 良好的物理化学性能，引起了各国研究 者的关注，理论上分析用它制备的红外光纤有可能达到小于 10 dB／km 的传输损耗，但事 安上，至今为止还投有制得小于0．1dB／km 的具有超低透射损失的氟化物玻璃光纤，其 中 主要原因之一是玻璃中如析晶和分相等的微观缺陷造成的散射损失 ，因此探讨氟化物玻璃 中的析晶和分相机理，由此指导玻璃的熔制工艺过程 ．提高玻璃的光学均匀性，对实现远距 离无中继红外光通讯就具有重要的意义。 对 ZrF4-Ba r工aF3一AlFrNaF和ZrF4-BaF~-NaF玻璃中的析晶分析国外 已经有一 些报道 ，我们利用大视场光学显微镜、粉末 x射线衍射分析透射 电子显微镜和差热分 析研究了ZrFt—BaFfL AⅢ8玻璃中的析晶和分相现象。 透射 电子显微镜是分析玻璃中分相、析晶现象的最有效的设备之一，利用选区电子衍 射，可 以很方便地确定晶体和非晶体，并分析它们的结构。 差热分析是获得玻璃的各特征温度 并由此决定玻璃的等温热处理温度的快速有效的 方法，根据 Augis和 Bengt~方程 利用热分析还能决定玻璃中晶体生长的活化能。 二、实 验 1．玻璃的制备 我们所分析的玻璃的组成为 57zrFr36BaF~4 LaF8 A1FB。 利 用特制的化学纯氟 锆酸铵、氟化钡、氟化镧和氟铝酸铵按比例配 15og料，同时加入 I5筠的氟化氢铵作为氟化 收稿 日期：2989年 7月 “ 日 本工作是国家 自然科学基金 资助的项 目． 维普资讯 光 学 学 报 1O卷 剂，在玛瑙研钵中混合均匀，放入铂金坩埚 内，利用 电阻炉加热升温，在 4~0~C预烧 1小时左 右，然后将温度升到900~(3，通 作为保护气氛+保温均化一小时-再将熔体降温至 600。a， 浇入预热铸铁模 中，在 27O。a下退火，即得所需的块状玻璃。 2．差热分析 利用差热分析得到如图1所示的玻璃差热分析曲线．加热速度为 10。C／in／n，并通入千 燥的N。作为保护气氛。 由 图知在玻璃的转变温 度区域存在两个吸热峰，说明存在两个 Tg温度， 三个析晶放热峰对应的温度分别为 3龉。C，420。C