线型聚苯乙烯支载(4S)-噻唑烷-2-硫酮的合成研究.pdfVIP

第34卷第2 期 湖北大学学报( 自然科学版) VoL 34 No ．2 2012年6 月 Jour na l of Hubei Un i v er s i t y(Nat u r a l Sci enc e) J ur L，20 12 文章编号：1000—237 (20 12) 02—0180—04 线型聚苯乙烯支载( , 4S) 一噻唑烷一2一硫酮的合成研究 张吉书，何西平 ，邓晓云，杨桂春 ，陈祖兴 ( 湖北大学化学化工学院，湖北武汉430062) 摘要 以N_Boc -L一酪氨酸 乙酯为原料 ，经 步反应合成 了一种新的手性辅助试剂——线型聚苯 乙烯支载 ( 4S) 噻唑烷2硫酮，总产率为40％．所有产物经取、1 HNMR、”C NMR以及元素分析对其结构进行表征， 波谱解析结果与化合物的结构相符 ． 关键词 线型聚苯乙烯；支载；嚷唑烷一2 一硫酮 中图分类号0622 ．7 文献标志码A 手性噻唑烷一2 一硫酮是一类优 良的手性辅助试剂，广泛地应用于不对称诱导反应，如不对称AI dol 反 应、不对称Mi c ha el 加成及不对称Di el s —Ai de r 等反应，并在许多天然产物的不对称合成中得到了广泛 的应用 ‘⋯ ． 将手性辅助试剂支载在不溶性聚合物载体上，使得产物的分离纯化变得快捷和便利，同时也实现了 手性辅助试剂 的回收和重复利用[2- 3 3．但 同相有机合成存在非均相反应 、难 以在线分析等缺点，因此，可 溶性聚合物正在逐渐成为一种 替代支载体，越来越 受到重视 【4] ． 线型聚苯乙烯作为一类应朋较为广泛的可溶性载体，不仅具备聚合物支载易于分离纯化等特点，还 表现出明显的优势：低温下在四氢呋喃等溶剂中有很好 的溶解性 ，进行均相反应 ，提高了反应效率．可实 现实验过程中的在线检测[ ] ． 本课题组已开展线型聚苯乙烯作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用，并研究了其支载不同 结构的手性嗯唑烷酮、噶唑烷硒酮、曝唑烷苯亚胺等手性辅助试剂 的制备及其应用 【6 “．噻唑烷一2一硫酮作 为一类优 良的手性辅助试剂， 目前少见报道将其支载在任何聚合物载体上．基于现有的工作基础，我们 将( 4 S) - 噻唑烷一2 一硫酮支载在线型聚苯 乙烯上 ，制得线型聚苯乙烯支载( 4S) 一噻唑烷一2一硫酮手性辅助试 剂( Scheme 1) ，以期进一步探索线型聚苯乙烯支载手性辅助试剂 的不对称诱导性． C彩 I k= ／ c 。 。‘7叫^2L，VJ 7V荫1⋯淼1。 ‘≮八认 ， y+∞扒BocHN Bo cHN／ 警 吒k函 一 CH ⋯ 1 Boc H盯 ，OH O≮ 入 《℃y ， 淼 CS ， ／H， 7— 4 S 图l 标题化合物的合成路线 收稿 开期：2 011—08—29 基金项 日：国家 自然基金项 目( 2 104 200 ) 资助 作者简介：张 占书( 1986一) ．男．硕士生；陈祖兴，通信作者。教授．E- mai l ：ehzux@hubu ．edu ．∞ 第z期 张吉书等：线型聚苯乙烯支载(4 S) 一噻唑烷一2 一硫酮的合成研究 181 1实验部分 1．1仪器及试剂处理 1．1．1仪器温度计未校正，熔 点用WRSI A数字熔点仪(