XAFS研究不同pH下土壤对Pb的吸附.pdfVIP

第3O卷，第l2期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．30，No．12，pp3425—3429 2010年 12月 SpectroscopyandSpectralAnalysis December，2010 XAFS研究不同pH下土壤对 Pb的吸附 胡宁静 ，黄 朋。，骆永明 ，胡天斗 ，谢亚宁 ，吴 自玉 1．国家海洋局第一海洋研究所，山东 青岛 266061 2．南京土壤研究所，中国科学院土壤环境与污染修复重点实验室，江苏 南京 210008 3．中国科学院海洋研究所，山东青岛 266072 4．中国科学院高能物理研究所同步辐射室，北京 100049 摘 要 利用X射线吸收精细结构光谱 (XAFS)研究 了不同初始pH条件下土壤吸附Pb(Ⅱ)的微观结构及 吸附机理。表明土壤对Pb(Ⅱ)的吸附以形成Pb4(0H)j 的内圈吸附作用为主，其次为外圈吸附。同时，在 吸附Pb(II)过程中，Pb(Ⅱ)通过置换作用取代土壤中碳酸钙Ca(1I)的位置，形成含Pb碳酸钙 (PbCaC0。) 沉淀。土壤对 Pb的吸附随初始 pH(6．0～8．5)的增大，第一配位层 (Pb—O)半径减小 (O．1727～O．1666 nm)，内圈吸附比重加大，表明土壤对Pb(11)的吸附机制受初始pH的影响。 关键词 Pb；内圈吸附；沉淀；土壤 ；XAFS 中图分类号：S153 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2010)12—3425—05 XAFS研究了不同初始 pH条件下土壤吸附 Pb的微观结构 引 言 及吸附机理。 土壤对Pb的吸附是影响土壤中Pb浓度、迁移、生物可 1 材料与方法 利用性的重要因素。由于土一液界面的复杂性，许多气一固界 面的表面分析方法无法有效地应用于土一液吸附的微观研究。 1．1 供试土壤 近年来，由于同步辐射技术及相应理论的突破性进展，X射 供试土壤pH为8．27，碳酸钙和有机质含量为5．16 和 线吸收精细结构光谱(XAFS)等分光镜技术在研究固液界面 21．36g·kg ，黏土和粉砂含量为 12．2 和 42．8 。土壤 吸附态分子微观结构方面得到了实际应用_1。]。XAFS包括 X 主要矿物组成为石英 52．O9 ，斜长石 16．75 ，伊利石 射线吸收近边结构光谱 (XANES)和扩展 X射线吸收精细结 8．38 ，方解石 5．27 。 构光谱(EXAFs)。通过 XAFS分析可获取吸附产物分子水 1．2 吸附实验 平上的结构信息，如中心原子的配位及其周 围原子的配位 称取 2．00g土壤于 100mL经酸泡、去离子水洗干净的 数、配位半径等，对深入认识界面的反应机制具有重要意 塑料离心管 ，分别加入 18．0mL0．01otol·L_1Ca(NOa)2 义 。 溶液，用0．1mol·L_1NaOH或 HNOa调节土壤 pH，平衡 土壤吸附重金属机制的研究大多集中于宏观吸附热力学 2h，使土壤悬浮液pH分别为 6．0，7．5和8．5。用微量移液 和动力学L4]，忽视了在分子水平上直接测定和研究重金属 枪加入 Pb (Pb(NOs)2形式)，使溶液 Pb 浓度为 l000 在土一液界面的微观特性 。XAFS技术的应用为在分子水平上 mg·L一，溶液最后体积为 20mL。两次重复，恒温 (25士 揭示土壤吸 附重金属 的微观机制提供 了有效手段9『。 。 0．5)℃振荡24h后，以5000r·rain 速度离心 30min，上 Sparksl12l通过XAFS分析了不同污染土壤场地中Pb